Точность фотометрического анализ

Фотометрический анализ основан на переведении определяемого элемента в окрашенное соединение и измерении оптической плотности полученного раствора. Химическая стадия определяет возможности метода, время, затрачиваемое на анализ, специфичность, а также чувствительность и точность метода. Интенсивность поглощения можно измерять любым способом, независимо от характера окрашенного соединения. Точность метода, а частично чувствительность и специфичность зависят от способа измерения. [c.79]

Таким образом, центральное место в фотометрическом анализе занимает химическая реакция. Время, затрачиваемое на анализ, чувствительность метода, его точность и избирательность зависят в основном от выбора химической реакции и оптимальных условий образования окрашенного соединения. Правильное из.мерение светопоглощения, разумеется, имеет большое значение. Однако выбор того или другого способа измерения поглощения света обусловлен, как правило, ке особенностями анализируемого материала или выбранной реакцией, а общими условиями работы той или другой лаборатории. [c.14]

ЧУВСТВИТЕЛЬНОСТЬ и точность ФОТОМЕТРИЧЕСКОГО АНАЛИЗА [c.219]

Оптимальные пределы О, рассмотренные выше, относятся к абсолютному методу фотометрического анализа, когда О испытуемого раствора измеряется по отношению к растворителю. Чтобы иметь возможность использовать спектрофотометрические методы для определения с достаточной точностью больших количеств ве-и1,еств, необходимо измерять значения О > 2 с достаточно боль- [c.468]

Главы 5—8 посвящены непосредственно физико-химическим основам фотометрического анализа — влиянию концентрации, pH, а также других практически важных факторов. Таким образом, в этих главах рассмотрены основные условия переведения определяемого компонента в окрашенное соединение. В следующих главах (9—II) рассмотрены аппаратура и общие условия измерения поглощения света — визуальные и фотометрические методы, а также вопросы чувствительности и точности фотометрического анализа. При этом авторы считали необходимым не ограничиваться только рассмотрением математической обработки результатов, но показать роль физико-химических факторов, а также больше внимания уделить вопросам правильности анализа. Попутно показаны принципы фотометрического определения больших количеств — этот вопрос целесообразно рассмотреть именно здесь, так как дифференциальная спектрофотометрия отличается от обычной фотометрии не принципом, а лишь приемами измерения оптической плотности. [c.12]

Весовой и объемный методы количественного анализа обычно применяются при содержании главного компонента в количествах от 90% до 30%, когда точность химического анализа превышает точность физико-химических методов. Методы весового и объемного анализа можно применять с уверенностью до содержания определяемого элемента в количестве десятых долей процента. При содержании определяемых примесей до 0,5% химические методы анализа не уступают по точности физико-химическим методам, поэтому весовой анализ обычно применяют при арбитражных определениях. Когда определяемый элемент присутствует в малых количествах (меньше 0,1%) или в виде следов (10 —10 %), то более надежными являются физико-химические, инструментальные, методы анализа (фотометрические, электрометрические, спектральные, радиометрические и др.). Однако, значительно увеличивая навеску исследуемого образца, можно весовым методом определить и 0,01% искомого элемента. Один из основных недостатков весового метода анализа — его длительность, поэтому в фармакопее ему часто предпочитают метод объемного анализа. [c.9]

Прочность окрашенного соединения и его устойчивость в водных растворах увеличиваются с возрастанием констант устойчивости. Чем выше прочность окрашенного комплекса МК , тем полнее определяемый ион М связывается с фотометрическим реагентом Н в окрашенное соединение, тем выше могут быть точность и чувствительность фотометрического определения, меньше влияние посторонних ионов, присутствующих в растворе. Так, степень связывания Ре (П1) в роданидный комплекс заметно уменьшается в присутствии хлорид-ионов, а при наличии фосфорной кислоты происходит полное обесцвечивание раствора роданида железа. Между тем большие количества хлорид-ионов практически не влияют на определение Ре (П1) в виде более прочного салицилатного комплекса в значительно меньшей степени сказывается также присутствие фосфорной кислоты и фосфат-ионов. Поэтому реагенты для фотометрического анализа необходимо выбирать таким образом, чтобы окрашенное соединение определяемого иона было бы достаточно устойчивым и значительно более прочным, чем возможные соединения этого реагента с другими ионами, содержащимися в анализируемом растворе. При этом следует иметь в виду, что для количественной оценки образования окрашенного соединения определяемого иона термодинамические или концентрационные константы в. обычном виде можно использовать лишь при отсутствии побочных реакций. [c.15]

Экстракция позволяет повысить точность фотометрических методов анализа, так как можно извлечь мешающие окрашенные примеси и концентрировать определяемое соединение, что повышает интенсивность окраски раствора. Экстрагированные соединения можно также определять методом пламенной фотометрии (по яркости пламени, окрашенного парами извлеченного металла). Экстракция часто позволяет отделять микропримеси от основного компонента, например в анализе полупроводников и металлов высокой чистоты. [c.454]

В фотометрическом анализе рекомендуется производить измерения в спектральной области, для которой обеспечиваются наибольшая точность и чувствительность количественных определений. Если свет поглощает только раствор анализируемого окрашенного соединения, а все другие компоненты не поглощают в видимой области спектра, то оптическую плотность измеряют в максимуме светопоглощения исследуемого соединения ( акс)- Мольный коэффициент поглощения при наибольший. Это позволяет обеспечить наибольшую чувст- [c.470]

По точности пробирный анализ приближается к химическим методам анализа [19, 393, 394, 8651. В последние годы его используют в сочетании с фотометрическими, спектральными и другими методами анализа, что значительно повышает селективность и чувствительность определения, позволяет брать меньшие навески. Многочисленные примеры такого сочетания приведены в настоящей монографии. [c.195]

При переиздании учтены рекомендации ИЮПАК и Научного Совета АН СССР по аналитической химии по вопросам терминологии, определений и обозначений метрологических характеристик фотометрического анализа [1—6], представления результатов фотометрических определений [7—10] и химического анализа [11—14]. Кроме того, по возможности учтены рекомендации ГОСТ 8.04—72 Показатели точности измерений и формы представления результатов измерений и ГОСТ 16263—70 Метрология. Термины и определения . [c.3]

Органические растворители в фотометрическом анализе применяют для увеличения растворимости некоторых реагентов и окрашенных соединений, для повышения чувствительности и точности фотометрических определений, а также для концентрирования микроколичеств веш еств, подлежаш их количественному определению. Очень широкое распространение получили органические растворители для целей разделения анализируемых ионов и непосредственного фотометрического анализа в органической фазе. [c.267]

Неводные растворители уменьшают степень диссоциации окращенных соединений и создают благоприятные условия для использования малопрочных соединений в фотометрическом анализе. Чувствительность и точность фотометрических определений в полярных растворителях, как правило, повышается по сравнению с водными растворами, где значительная часть определяемого иона остается не связанной в окрашенное соединение. Наиболее удобен для этой цели ацетон, который смешивается с водой в любых соотношениях. Диссоциация больщинства электролитов в ацетоне очень сильно уменьшается. Например, фотометрическое определение малоустойчивого синего роданидного комплекса кобальта обычно производят в среде 50 % ацетона, так как в водной среде это определение практически провести невозможно. Применение 90 % этилового спирта новы-шает устойчивость роданидного комплекса железа в 250 раз. Прибавление ацетона или этилового спирта оказывается полезным для определения и некоторых других металлов в виде роданидных комплексов. [c.268]

Точность фотометрических измерений. Даже для систем, которые не показывают отклонения от закона Бера в результате физических или химических процессов, ряд концентраций, пригодных для фотометрического анализа, ограничен как в области высоких, так и в области низких значений. При высоких концентрациях поглощающего материала интенсивность прошедшего через раствор излучения так мала, что чув- [c.32]

Итак, необходимо различать четыре метода проведения фотометрического анализа метод I — стандартная процедура, при которой установка нуля фотоэлемента производится в темноте, а установка на 100 — с чистым растворителем метод II — для растворов с большим поглощением, где установка на 100 выполняется с эталонным раствором метод III — для растворов с высоким пропусканием, когда установка на нуль выполняется с эталонным раствором, и метод IV, в котором оба конца шкалы устанавливаются при помощи эталонных растворов. Методы II и И1 выводятся из метода IV н при надлежащем использовании могут дать одинаковую точность. [c.57]

В области фотометрического анализа наблюдается е только увеличение числа описываемых методик, но и качественное изменение их характера. Еще 20—30 лет тому назад, как правило, был неизвестен даже состав окрашенных соединений, на образовании которых основывались методы. Сейчас положение резко изменилось. Без соответствующих теоретических положений в настоящее время трудно обоснованно выбрать метод, наиболее подходящий в конкретных условиях сочетания элементов, требований к скорости, точности и чувствительности. Поэтому одной из главных основ фотометрического анализа стала химия поглощающих свет комплексных соединений. В последнее время в редакционных статьях журналов по аналитической химии отмечается, что новые исследования по фотометрическому анализу должны содержать сведения о составе и прочности окрашенного соединения, о спектрах поглощения, о молярном коэффициенте светопоглощения, о влиянии pH на равновесие образования поглощающих свет соединений. [c.10]

Фотометрические методы, в которых измеряется светопоглощение окрашенных растворов, иногда называют колориметрическими . Однако это название, применяемое к оценке цветности, справедливо лишь для немногих визуальных определений по интенсивности окраски растворов. Колориметрический анализ используется сравнительно редко, главным образом, в не приспособленных для аналитических определений условиях (например, геологические экспедиции, полевые работы и т. п.). Точность колориметрического анализа невысокая 10 отн. %. [c.6]

Высокая специфичность, возможность широкого Выбора полос поглощения, сравнительная легкость и высокая точность измерений, достигаемые современной аппаратурой, обеспечивают фотометрическому анализу широкие перспективы для использования в различных областях науки, техники и производства. [c.6]

Органические растворители в фотометрическом анализе применяют для разделения ионов, повышения чувствительности и точности определения. [c.14]

Точность (согласие между результатами, полученными с помощью фотометрического анализа, и истинным количеством определяемого вещества) и воспроизводимость (воспроизводимость измерений, выражаемая, например, через стандартную ошибку) зависят как от типа применяемого прибора, так и от выбранной химической реакции. На получаемые результаты. оказывает влияние также состав анализируемого раствора [185, 186]. [c.366]

Общепринятым методом построения калибровочного графика при фотометрическом анализе является вычерчивание или экспоненциальной кривой (см. рис. 137), или прямой линии (рис. 138). Преимущество последней заключается в том, что она показывает область, где закон Бера имеет силу, но она не дает указаний на относительную точность для различных значений оптической плотности. Предложен дру- [c.184]

Наибольшую точность анализа дают фотографические методы анализа с использованием микрофотометра. В благоприятных условиях работы среднюю ошибку для этих методов можно довести до 3—4% от определяемого содержания. Основная ошибка падает в этих методах на долю неоднородности фотопластинок (см. ниже) использование высококачественных пластинок, позволяет снизить ошибку до 1,5—2%. Метод фотометрического интерполирования может обеспечить точность порядка 4—8%, метод логарифмического сектора — 7—10%. Точность визуальных анализов с помощью поляризационного фотометра составляет 4—7%. [c.223]

Высокая специфичность, возможность широкого выбора полос поглощения, сравнительная легкость и высокая точность измерений, достигаемая современной аппаратурой, обеспечивают фотометрическому анализу широкое применение в настоящее время и благоприятные перспективы на будущее для его использования в различных областях науки, техники и производства. [c.11]

Уайт и др. [260] разработали дифференциальный колориметрический метод определения бериллия. Оптическую плотность измеряют по отношению к окрашенному раствору бериллиевого комплекса с реагентом с высокой оптической плотностью. Ширину щели спектрофотометра увеличивают, чтобы световой поток, падающий на фотоэлемент, не изменял своей интенсивности за счет поглощения раствором. Дифференциальный метод дает более высокую точность фотометрического анализа, сравнимую с точностью весовых методов (- 17о)- В боратно-ацегатном буферном растворе (pH 12,7) получена прямая пропорциональная зависимость между поглощением и концентрацией бериллия в интервале 1,1 —1,6 жг/ЮО мл. [c.81]

В настоящее время терминология методов страдает известной нечеткостью. Так, фотометрией называют непосредственное определение концентрации окрашенного вещества. Если же идет речь о методе, в котором определяемый компонент с помощью химических реакций переводят предварительно в окрашенное соединение, говорят о фотометрическом анализе. В этом случае главное значение для точности и времени анализа имеют химические процессы и факторы. Аналогичное соотношение имеет место между терминами кондуктометрня и кондуктометрический анализ, потенциометрия и потенциометрический анализ и др. [c.18]

СПЕКТРО ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ — количественный анализ, основанный на переведении определяемого вещества действием реактива в поглощающее свет соединение, содержащееся в растворе, в измерении интенсивности поглощения света с помощью спектрофотометров один из фотометрических методов анализа. Спектрофотометры (ряс.) дают возможность выделять узкий диапазон длин волн, что отличает С. а. от фотометрического анализа, осуществляемого с помощью гл. обр. фильтровых фотометров, к-рые выделяют более широкий участок спектра. В связи с этим чувствительность и точность С. а. выше, чем фотометрического анализа (влияние иоглорон-пих ионов уменьшается). С. а. расширяет возможность определения мн. веществ, поглощающих свет в ультрафиолетовой, видимой и близкой инфракрасной областях спектра. Он позволяет измерять оптическую плотность на любом участке длин волн (в пределах рабочей области спектра спектрофотометра), вследствие чего с его помощью можно определять разные компоненты в смеси даже при наложении их спектров. Так, если в растворе содержится п веществ, характеризующихся полосами свето- [c.424]

Рациональные величины позволяют получить результаты анализа с точностью, обеспечиваемой данным прибором. Например, при фотометрическом анализе чаще всего применяют фотоколориметры, снабженные светофильтрами. Рациональные величины в этом случае лучше всего вычислять на основании отсчетов оптической плотности для стандартных растворов. Содержание вещества вычисляют на основанин закона Вера [c.450]

Методы, основанные на восстановлении золота до элементного состояния [232, 404], селективны, но недостаточно чувствительны. Фотометрические методы [641, 1044, 1239, 1444] чувствительны, но малоизбирательны золото нужно отделять от сопутствующих элементов. Перспективны экстракционно-фотометрические методы [72, 342, 353, 1317] как высокочувствительные и селективные, однако они не всегда применимы. Так, методу [1317] не мешают лишь 50-кратные количества меди метод [353], не уступающий по точности пробирному анализу, предполагает трехкрат- [c.206]

Отличительной особенностью аддуктов ОЭ и ОП является снижение их растворимости при повышенных температурах (относительно комнатной температуры). При определенной температуре растворы алкоксилатов становятся мутными, что можно соотнести с содержанием ОЭ или ОП. Если выявлено низкое молярное содержание этоксилатов, то анализ проводят в системах вода-спирт, в противоположном случае — для обнаружения точки помутнения ниже 100 ° С необходимо использовать водные растворы натрий хлорида [61]. Из-за нестрогого контроля за условиями протекания реакции в ходе алкоксилирования могут образовываться карбоксильные группы. Число карбоксильных групп определяется по интенсивности образования окрашенного комплекса с 2,4-динитрофенилгидразином. Степень точности определения при фотометрическом анализе на длине волны 480 нм составляет 10 ррт (как для ацетальдегида) [62]. [c.131]

Весьма желательно, чтобы эталон 1как можно ближе повторял свойства образца. Такой принцип приводит к значительному сокращению систематических погрешностей, оказывающих одинаковое влияние на все растворы. В некоторых случаях можно достичь значительного увеличения точности, если для измерения между двумя близкими величинами использовать всю шкалу прибора, а не расстояние от нуля, соответствующее отдельным значениям. Этот прием используется в фотометрическом анализе, но о одинаково ценен и для других методов. [c.284]

Тот раствор, для которого величина / получается наибольшей и используется в качестве раствора сравнения, так как при наибольшем значении / достигается наибольшая чувствительность и точность определения. Однако следует иметь в виду, что в фотометрическом анализе увеличение концентрации раствора сравнения С не всегда приводит к повышению точности определения, главным образом, из-за возникающих отклонений от основного закона светопоглощения вследствие немонохроматичности поглощаемого света. Поэтому при выборе оптимальных условий дифференциальных измерений следует, прежде всего, найти ту предельную концентрацию раствора сравнения, при которой обеспечивается прохождение через поглощаемый раствор достаточного количества света и используемый прибор устанавливается на нуль . При работе на регистрирующих спектрофотометрах при дифференциальных измерениях перо должно [c.123]

Тот раствор, для которого величина / получается наибольшей и используется в качестве раствора сравнения, так как при наибольшем значении / достигается наибольшая чувствительность и точность определения. Однако следует иметь в виду, что в фотометрическом анализе увеличение концентрации раствора сравнения Сд не всегда приводит к повышению точности онределения, главным образом, из-за возникающих отклонений от основного закона светопоглощения вследствие немонохроматичности пог,лощаемого света. Поэтому при выборе оптимальных условий дифференциальных измерений следует, прежде всего, найти ту предельную концентрацию раствора сравнения, при которой обеспечивается прохождение через поглощаемый раствор достаточного количества света и используемый прибор устанавливается на нуль . При работе на регистрирующих спектрофотометрах нри дифференциальных измерениях перо должно перемещаться с обычной для прибора скоростью и величина максимума поглощения или оптической плотности не до,]1жна зависеть от усиления. В противном случае необходимо уменьшить либо толщину поглощающего слоя, либо концентрацию раствора сравнения. [c.106]

Экстракция позволяет повысить точность фотометрических методов анализа, например колориметрических определений, так как можно извлечь окрашенные примеси, мешающие анализу, и концентрировать анализируемое соединение, что усиливает интенсивность окраски колориметрируемого раствора. Экстрагированные соединения можно также определять методом пламенной фотометрии (фотометрическое определение яркости пламени, окрашенного парами извлеченного металла). Экстракция часто позволяет отделять микропримеси от основного компонента, например, при анализах полупроводников и металлов высокой частоты. [c.569]

Из данных рисунка видно, что между — 1дС т1п и lg(eiV) наблюдается корреляционная зависимость (коэффициент корреляции г=0,94), показывающая, что чувствительность анализа связана с природой реакции я фотометрическими характеристиками индикаторных веществ. Приведенная зависимость позволяет рассчитать усредненное минимально измеряемое значение с1А1(И, равное 0,004 мин , отвечающее точности фотометрических измерений на современных приборах, а также значение [c.41]