Изомеризация сульфоксидов

Возможно, что этому выбросу предшествует изомеризация М с миграцией Н-атома к сере. Основные направления фрагментации диалкилсульфоксидов представлены на примере дибутил-сульфоксида. [c.161]

Первой ступенью окисления фенотиазина является образование сульфоксида, который после отдачи второго электрона подвергается изомеризации с переходом кислорода к ароматическому кольцу [c.336]

При обычной температуре препарат устойчив, но при нагревании разлагается с предварительной перегруппировкой (изомеризацией) до более токсичного Р—0-аналога. В водной нейтральной и щелочной среде гидролизуется с образованием малотоксичных продуктов. При воздействии окислителей окисляется до сульфоксида и сульфона, токсичность которых для живых организмов не ниже, чем интра-тиона. [c.176]

Установлено, что бензиловый эфир /г-толуолсульфиновой кислоты легко претерпевает изомеризацию в сульфоксид [27]. [c.234]

Хотя реакции фрагментации молекулярных ионов сульфонов и сульфоксидов различаются, первым шагом при объяснении поведения этих систем является предположение об изомеризации их в сульфенаты (65) и сульфинаты (64) на начальной стадии процесса. Данные по реакциям этого типа были собраны Филдсом и Мейерсоном [169], которые отметили, что изомеризация сульфоксидов в сульфиновые эфиры — известная термическая реакция (см. также [166, 170]). В серии опытов, поставленных для сравнения результатов реакций в масс-спектрометре и в обычных термических процессах, было показано, что термическая изомеризация сульфоксидов, по-видимому, действительно происходит, однако никаких [c.63]

Из последних сообщений следует, что во всяком случае для Циклических сульфоксидов фоторацемизация идет не только путем пирамидальной инверсий по атому серы, но и сопровождается обратимой изомеризацией сульфоксидов в эфиры сульфиновых кислот [259]. — Прим, ред [c.235]

Описаны и другие примеры изомеризации сульфоксидов по типу реакции Пуммерера [95—100]. При действии на диметилсульфоксид сульфохлоридом образуется хлорметилметилсульфид, причем реакция протекает по аналогичному механизму [101] [c.242]

Существование карбанионов также можно считать док азанным для стабильных карбанионов получены характеристические ЯМР-и УФ-спектры. При основном катализе особенно ощутимо влияние полярных растворителей, и скорость изомеризации заметно возрастает при переходе от спиртов к диметилформамиду, диметил-сульфоксиду, сульфолану. Можно лишь отметить, что известные корреляции, рассмотренные ниже, трудно объяснить с позиций основности растворителя и катализатора, так как сложно построить единую шкалу основности. [c.92]

Типичным примером такой перегруппировки служит изомеризация М сульфоксидов и сульфонов в сульфинаты и суль- [c.104]

Типичным примером перегруппировки типа С-6 может служить изомеризация М+ сульфоксидов и сульфонов в сульфина-ты и сульфенаты [9]. Признаком перегруппировки является обнаружение в соответствующих спектрах ионов типа [РО] и [КЮ]+ [c.26]

Изомеризация циклических сульфоксидов. А. ч. ускоряет изомеризацию 4-замещениых окисей тетрагидротиопирана (Джонсон и Мак-Каитс [27 ), Обработка как цис- (1), так и / гр<г/ис-изомер а (2) этим реагентом привод(гг к равновесной смеси с указанным на схеме соотношением изомеров [c.23]

Изомеризация замещенных ароматических соединений (диариловых эфиров, диарилсульфидов, -сульфоксидов, -сульфонов, ариловых эфиров сульфо- и карбоновых кислот ароматического ряда и др.) под действием щелочей в результате внутримолекулярного нуклеофильного замещения [c.375]

Найден катализатор для жидкофазного окисления сульфидов до сульфоксидов и сульфонов и начато изучение механизма реакции. Предполагается, что реакция окисления идет по цепному механизму. На катализаторах, используемых для дезалкилирования и изомеризации алкилбензолов, протекают те же реакции и с алкил-тиофенами. Причем для реакции изомеризации алкилтиофенов имеется прямая связь между активностью катализаторов и их общей поверхностной кислотностью. [c.616]

Фотохимическая рацемизация сульфоксидов изучена Мислоу и Хэммондом [51]. Диарилсульфоксиды, например а-нафтил-п-то-лил- и мезитил-д-толилсульфоксиды, рацемизуются примерно в течение 1 ч при облучении в эфирном растворе ртутной лампой ВМсокого давления с фильтром из стекла пирекс. Фотохимическая рацемизация может сенсибилизироваться нафталином в бензольном растворе и тушиться пипериленом. Это указывает на то, что энергия триплетного состояния изомеризации лежит между 255 кДж/моль (нафталин) и 221 кДж/моль (пиперилен). [c.265]

Дибутил-, дибензил-, дифенил-, ди(а-нафтил)сульфоксиды являются более эффективными инициаторами фотосшивания поливи-нилбутираля, чем ароматические кетоны. Среди углеводородов наиболее активными сенсибилизаторами фотосшивания полиолефинов оказались стильбены. Однако роль потенциально возможных их фотопревращений (изомеризация, димеризация, циклизация) при этом еще не выяснена. [c.187]

Таким образом, изомеризация дисульфоксидных комплексов [Р1(К280)2С12] протекает в направлении образования соединений, в которых молекулы сульфоксидов расположены против лигандов с наименьшим трансвлиянием. [c.142]

Зависимость эффективности стабилизирующего действия от химического строения серусодержащего стабилизатора характеризуется своеобразным оптимумом, отвечающим строению ДЛТДП [426]. Эффективность р,р -тиодипропионовой кислоты, а также у-кетосульфидов отмечалась при исследовании ингибированного, окисления сквалена. Строение этих соединений благоприятствует промежуточной изомеризации первичных сульфоксидов в процессе превращения исходных сульфоксидов в тиосульфинаты [31, 96, 531] [c.115]

Правильнее считать, что при алкилировании сульфоксидов первоначально идет О-алкилирование и лишь затем, в зависимости от строения реагента, идет с большей или меньшей легкостью изомеризация в -алкильное арон водиое (см. гл. 7, стр, 252). — Прим. ред. [c.292]

В работе [179] показано, что хлордиметилсульфоксидный комплекс родия ускоряет реакции гидрирования и изомеризации некоторых непредельных углеводородов, т. е. координация НЬ с сульфоксидом не приводит к уничтожению его каталитических свойств. Сульфоны не отравляют соединений металлов, применяемых в качестве катализаторов гидрирования. Так, в присутствии трис(7 рет -фосфин) или (г/зет -арсин)нитрозил-родиевого комплекса, смеси ацетилацетоната никеля и трис-изобутил-алюминия, комплекса Р1С1г (НгО) [Р(СбРб)з] и др. с большой скоростью идет гидрирование сульфолена-3 в сульфолан без заметного отравления катализатора. Дезактивация катализатора происходит из-за отравления ЗОг, содержащейся в гидрируемом растворе [180—183]. [c.29]

Активность твердого контакта в этих реакциях связана с участием протонов, находящихся на поверхности. Тиоэфиры, сульфоксиды, сульфоны, тиофены способны протонироваться, поэтому, уменьшая долю свободных поверхностных протонов, они могут вызывать отравление кислотных катализаторов. Отравляющее действие указанных соединений неодинаково. Наименее сильными ядами должны быть сульфоны, а также тиофен, слабо взаимодействующие с протоном гомологи тиофена могут сильнее тормозить протолитический процесс превращения несернистых соединений, так как способны протонироваться по атому углерода кольца тиоэфиры и сульфоксиды, образующие относительно прочную связь с протоном, могут дезактивировать катализатор. В литературе имеются сведения об уменьшении активности алюмосиликатпого катализатора крекинга углеводородов в присутствии тиоэфиров и тиофенов [356]. Следует учесть, что при высокотемпературных протолитических процессах, какими являются, например, крекинг или изомеризация углеводородов, сернистые соединения разлагаются и образующиеся продукты могут блокировать поверхность, приводя к дополнительному отравлению катализатора. При этом, по-видимому, дезактивация происходит не столько за счет выделяющегося при распаде сероводорода, слабо взаимодействующего с протонами, сколько вследствие закоксования катализатора. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология