Изомеризация алкилбензолов

Таблица 38. Равновесные составы продуктов газофазной изомеризации алкилбензолов Се

Однако при оценке скорости изомеризации алкилбензолов было установлено, что в условиях, соответствующих условиям проведения реакции алкилирования, изомеризация чистых алкилбензолов не протекает. Образование изомерных алкилбензолов не протекает и в том случае, когда реакция проводится в среде бензола. Это свидетельствует о том, что изомеризацию нельзя объяснить и межмолекулярным переносом алкильных групп. Поэтому считается, что в присутствии хлорида алюминия, так же как и в присутствии протонных кислот, изомеризации олефинов предшествует алкилирование, протекающее на стадии образования карбокатиона [c.145]

Изомеризация алкилбензолов (I, 112). Пирсон и сотр. И] детально описывают использование жидкой с.меси этих двух реагентов для изомеризации л-цимола в 1/-цимол при —78". Безводный НР [c.40]

Однако свое значение сохраняют и технологии, базирующиеся на использовании в качестве катализатора комплексов на основе хлорида алюминия. Это обусловлено тем, что в его присутствии протекает изомеризация алкилбензолов и переалкилирование диал-килбензолов. Поэтому технологию процесса алкилирования мы рассмотрим на примерах с использованием различных каталитических систем. [c.281]

Таблица 39. Равновесные составы продуктов газофазной изомеризации алкилбензолов Сд

Хотя путем изменения экспериментальных условий изомеризацию алкилбензолов можно проводить как одноступенчатую реакцию, наилучшие результаты достигаются при двухступенчатом процессе [102]. В первой стадии применяют обычные условия реакции гидрирования на этой стадии после гидрирования происходит изомеризация. На второй стадии, осуществляемой в условиях дегидрирования, образуется новый алкилароматический углеводород. [c.108]

Концентрация катализатора — величина переменная, поэтому ее следует учитывать при составлении дифференциальных уравнений. Примерами таких реакций являются реакции изомеризации алкилбензолов, алкилнафталинов, олефинов, парафиновых углеводородов и других соединений, алкилирование ароматических и изопарафиновых углеводородов в избытке реагентов и др. [c.90]

В исследованиях изомеризации алкилбензолов Сд и Сю не удавалось получить смеси, содержащие в количествах, близких к равновесным, все возможные изомеры. Экспериментальные исследования ограничены изучением частных равновесий, например, только между полиметилбензолами. В работе [36] определили достигаемое соотношение триметилбензолов, проводя опыты в жидкой фазе с катализатором ВРз—НР. Оказалось что гемиллитол (1,2,3-триметилбензол) не образуется, а соот- [c.206]

Активными катализаторами реакции дезалкилирования и изомеризации алкилтиофенов являются те же катализаторы, что и в реакциях дезалкилирования и изомеризации алкилбензолов. Известно, что свойства катализаторов, ускоряющих реакции дезалкилирования и изомеризации алкилбензолов, обусловлены присутствием на их поверхности функциональных групп, обладающих кислыми свойствами. [c.305]

Рис. 6. Изменение функции свободной энергии ЬР°1Т изомеризации алкилбензолов состава С Ню с температурой [18].

Таблица 1.16. Равновесный состав продуктов газофазной изомеризации алкилбензолов Сз

Таблица VI.6. Основные показатели промышленных процессов изомеризации алкилбензолов Сз с платиносодержащими катализаторами

Для алкилбензолов возможными видами изомеризации являются перемещение по кольцу алкильной группы, изменение числа алкильных заместителей или их структуры. Термодинамические характеристики реакций изомеризации алкилбензолов были определены в ряде работ [4, 36]. Величины АЯ°, Д5 и для газофазных процессов приведены в табл. 37. [c.201]

Рассмотрено деструктивное алкилирование, алкилирование галоид-и оксипроизводных ароматических углеводородов, ароматических аминов и тиофен(И1. Во второй части < ()юра приведены реакции, сопутствующие алкилированию дисмутация и изомеризация алкилбензолов. [c.99]

В более жестких условиях реакция изомеризации алкилбензолов приобретает межмолекулярный характер, в результате чего пз ксилолов могут получаться смеси, содержащие три-, тетра-, пента-и даже гексаметилбензол, наряду с эквивалентными количествами толуола и бензола. Этот процесс также используется в промышленности, в частности для получения бензола, дефицит которого иногда ощущается [8]. [c.196]

Природа центров, активных в реакциях переалкилирования и изомеризации алкилбензолов [c.98]

На платиновом катализаторе наблюдалась также изомеризация алкилбензолов с разрывом и образованием углерод-углеродных свя-.зей [46]. Как известно, некоторые из этих реакций легко протекают на бифункциональных катализаторах 47], широко используемых в процессах каталитического реформинга. Однако в последнее время выяснилось, что те же реакции могут происходить и на платино-вых пленках или других платиновых катализаторах, не имеющих кислотных центров [25, 46, 48]. [c.15]

В первых работах по изучению изомеризационных превращений ароматических углеводородов было высказано мнение, что изомеризация алкилбензолов не является самостоятельным процессом, а обусловлена комбинацией реакций деалкилирования и алкилирования. Однако, на основании исследований Хейзе и Толя было установлено, что изомеризация метильных групп — реакция самостоятельная, практически не зависящая от их межмолекулярного переноса, протекающего значительно медленнее. Исследования многих ученых позволили выяснить количественные закономерности изомеризационных превращений метилбен-золов и сделать вывод о внутримолекулярном ступенчатом сдвиге метильных групп. Кинетические исследования были подтверждены экспериментами с мечеными атомами. Было показано, что при контакте с А1Вгз-НВг миграция метильной группы в [1- С] толуоле протекает в результате 1,2-перемещения вдоль ароматического цикла с энергией активации, равной 91,6 кДж/моль. [c.163]

Механизм изомеризации алкилбензолов, предложенный на основании исследований перегруппировок [2- С]-н-пропилбен-зола, позволяет довольно убедительно объяснить, почему при обработке вгор-бутилбензола и изобутилбензола сравнительно быстро образуется смесь этих продуктов и лишь следы трет-бу-тилбензола [149, с. 640]. Для образования последнего требуется, по-видимому, гидридный перенос, тогда как из схемы видно, что для образования изобутилбензола достаточно миграции метила [c.192]

Изомеризация алкилбензолов в полиметилзамещенные бензолы протекает по трехступенчатому механизму [37, 102]. В первой стадии бензольное кольцо гидрируется в производное циклогексана. В следующей стадии происходит скелетная изомеризация циклогексанового производного через промежуточное образование карбоний-иона. Эта стадия была подробно рассмотрена выше (см. раздел, посвященный гидроизомеризующим катализаторам, и схему на стр. 101). В последней стадии новое циклогексановое производное дегидрируется, образуя новый алкилбензол. [c.108]

Процесс алкилирования бензола пропиленом проходит последовательно-параллельно через шесть стадий (рис. 1). Детальная термодинамическая схема отражает получение изомерных полиизопропилбензолов на второй, третьей и четвертой стадиях процесса. Как видно из рисунка, каждая стадия проходит с участием молекулы пропилена В (для простоты молекула пропилена не указывается) сплошными стрелками обозначен процесс алкилирования ароматических углеводородов, штриховыми — процесс изомеризации алкилбензолов. [c.7]

В закрытой изолированной системе при постоянных температуре и давлении устанавливается равновесное распределение соединений, которое определяется величиной констант равновесия, мольным соотношением ароматических углеводородов и олефинов и общим давлением в системе [4, 5, 6, 14]. Кроме процесса алкилирования в системе могут проходить процессы олигомеризации пропилена с образованием гексиленов, процессы полимеризации с образованием олефинов с повышенной молекулярной массой, реакции дисмутации алкилбензолов и деструктивной изомеризации алкильных групп в алкилированном ароматическом углеводороде, а также реакции изомеризации алкилбензолов и в некоторых случаях (повышенная температура и пониженное давление) реакции деалкилирования изопропилбензолов и полиалкилбен-золов. [c.7]

Рис. 1. Схемэ реакций алкилирования и изомеризации алкилбензолов а олигомеризации олефина.

Селективное трансалкилирование алкилбензолов. В равновесной смеси изомеров триалкилбензола преобладают симметричные изомеры [33]. На катализаторах с сильными кислотными центрами, которые отличаются сильной изомеризующей способностью, в процессе трансалкилирования о-диалкилбензолов образуются значительные количества симметричных триалкилбензолов. В присутствии слабоизомеризующих катализаторов образуются лишь некоторые изомеры триалкилбензола. Исследование изомеризации алкилбензолов на Н-мордените — активном катализаторе процессов изомериза- [c.319]

Изомеризация алкилбензолив. Алкилароматическне углеводороды широко применяются в химической промышленности. В соответствии с-этим изучению их химических свойств, в частности изомеризации, посвящены многочисленные исследования [18]. [c.10]

Найден катализатор для жидкофазного окисления сульфидов до сульфоксидов и сульфонов и начато изучение механизма реакции. Предполагается, что реакция окисления идет по цепному механизму. На катализаторах, используемых для дезалкилирования и изомеризации алкилбензолов, протекают те же реакции и с алкил-тиофенами. Причем для реакции изомеризации алкилтиофенов имеется прямая связь между активностью катализаторов и их общей поверхностной кислотностью. [c.616]

Для алкилбензолов возможными видами изомеризации являются перемещение алкильной группы по кольцу, изменение числа алкильных заместителей или их структуры. Термодинамические характеристики изомеризации алкилбензолов были [c.41]

В литературе описано [248] применение двухступенчатого процесса катформинга для изомеризации алкилбензолов, в частности для превращения кумола в метилэтилбензолы и триметил-бензолы. В первой низкотемпературной ступени преобладают реакции гидрогенизации ароматических углеводородов и изомеризации образующихся цикланов во второй высокотемпературной ступени преобладают реакции дегидрогенизации и дегидроизомеризации цикланов и изомеризации алкилбензолов. При одноступенчатом высокотемпературном катформинге вместо образования целевых алкилбензолов протекает почти полное деалки-лирование. [c.59]

В настоящее время в качестве возможных промежуточных соединений рассматривается лишь я- или а-комплекс. Все большее число фактов свидетельствует в пользу того, что во всех реакциях замещения именно образование а-комплексов является стадией, определяющей скорость реакции. Это вовсе не исключает возможности образования я-комплексов до образования а-комплексов или после него, однако до сих пор не известно, является ли образование я-комплексов необходимой стадией в ходе реакций замещения. Следует отметить, что в ходе реакции может происходить не только образование я-комплексов, но, как отмечают де ла Мар и Ридд [17а], комплексообразование может сказываться и на переходном состоянии и вследствие этого оказывать влияние на общую скорость реакции. Если различия между я- и а-комплексами представлять как различие в степени возмущения ароматической системы я-электронов, как это показано первоначально на примере поведения углеводородов во фтористоводородной кислоте [19], то можно предположить существование ряда взаимно превращающихся комплексов с постепенно увеличивающимся внедрением электрофильного агента в облако я-электронов ароматической системы, зависящее от электрофильности замещающего агента и основности субстрата. Представление о симметричном я-комплексе, первоначально предложенное Дьюаром, в дальнейшем было видоизменено и развито. Уже Меландер [2] отмечал, что ароматическое я-электронное облако несимметрично в производных бензола. Поэтому маловероятно, чтобы электрофильный агент занимал место в центре бензольного кольца, где имеется самая низкая электронная плотность. Наиболее вероятно, что акцептор в я-комплексе находится у периферийных атомов углерода, несущих наиболее высокую электронную плотность. Позднее Браун и Юнг [76] пришли к подобному же выводу при изучении изомеризации алкилбензолов и постулировали локализованные я-комплексы как промежуточные соединения с высокой энергией. Недавно Дьюар [25] указал, что геометрия я-ком-плексов зависит от природы свободной орбитали акцептора. Если это орбиталь а-типа, как это бывает в реакциях нитрования или Фриделя — Крафтса, то электрофильный агент Е+ будет присоединяться выше или ниже бензольного кольца к одному из атомов углерода. Если свободной является, [c.462]

Изомеризатщя ксиленолов в жидком фтористом водороде под действием фтористого бора так же, как изомеризация о-кси-лола и п-ксилола в л-ксилол [8], до сих пор не изучалась можно, однако, предполагать, что результаты будут аналогичны результатам изомеризации ксилолов. При изучении изомеризации алкилфенолов необходимо изучить и другие работы, касающиеся изомеризации алкилбензолов [12]. [c.362]

В работе Матсумото, Такэ и автора [12] приведены результаты изучения реакции изомеризации алкилбензолов па алюмосиликатных катализаторах при температурах - о,400° С и дан анализ полученных закономерностей с применением правила Гаммета. Наблюдаемые величины констант скорости изомеризации диалкилбензолов к- (К , можно выразить в виде суммы констант скоростей частичной изомеризации Щ (Л", [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология