Галоид в боковой цепи

При галоидировании ароматических углеводородов, имеющих боковые цепи, в зависимости от условий проведения реакции галоид может вступать или в ядро, или в боковую цепь. В боковую цепь он вступает преимущественно в том случае, когда галоидирование ведут ири высокой температуре на холоду замещение происходит главным образом в бензольном ядре. Свет, а также перекиси и иные соединения часто могут катализовать вступление галоида в боковую цепь. [c.512]

Производные бензола с галоидом в боковой цепи [c.519]

Бензол 4, 11, 62, 79, 87, 94, 125, 467 и сл. 475, 487, 490, 493, 494, 501, 504, 508, 532, 572, 627, 795, 796, 809 галоидные производные 485, 513, 515 с галоидом в боковой цепи 519 гомологи 484, 485, 486, 487, 519, 527, 533, 583 [c.1162]

Свойства. Галоидзамещенные ароматических углеводородов, содержащие галоид в боковой цепи, представляют собой обычно тяжелые жидкости или кристалли- [c.264]

Таблица 23 Производные толуола, содержащие галоид в боковой цепи

Атом галоида в боковой цепи обладает значительно большей подвижностью по сравнению с атомом галоида в ядре. Это различие легко обнаружить следующим опытом в двух пробирках нагревают по нескольку капель хлористого бензила и бромбензола со спиртовым раствором азотнокислого серебра. Раствор хлористого бензила быстро мутнеет вследствие образования хлористого серебра бромбензол с азотнокислым серебром не реагирует. [c.63]

При обработке этилатом натрия полностью удаляются соединения с галоидом в боковой цепи. Нагревание, особенно вначале, следует вести осторожно, так как раствор иногда вспенивается. [c.119]

Влияние температуры и света. Повышение температуры, естественно, ускоряет процесс замещения водорода галоидом как в ароматическом ядре (в присутствии переносчика), так и в боковых цепях. Свет ускоряет процесс замещения водорода галоидом в боковых цепях, а также присоединение галоида по месту двойных связей-в ядре. Интересно влияние высокой температуры (500°) на реакцию хлорирования пропилена в этих условиях хлор вместо присоединения по месту двойной связи замещает атом водорода метильной группы, причем образуется хлористый аллил с выходом 85% от теоретического. При обычной температуре идет реакция присоединения хлора по месту двойной связи пропилена. Отсюда можно сделать вывод, что при высокой температуре этиленовые связи устойчивы против воздействия галоидов, подобно двойным связям ароматических систем . [c.175]

Отношение алкилбензолов к действию галоидов было детальнее всего изучено на реакциях толуола. При этом было доказано, что при действии хлора на толуол на солнечном свету в отсутствии катализатора процесс ограничивается почти исключительно хлорированием метильной группы в последовательном порядке образуются хлористый бензил, бензальхлорид и, наконец, бензотрихлорид. При нагревании углеводорода реакция протекает таким же образом. Поэтому использование обоих наиболее благоприятных условий реакции, именно солнечного освещения л нагревания, является наилучшим способом введения галоида в боковую цепь без замещения в ядре. Этот метод действителен не только для толуола, но, как правило, для всех алкилбензолов [c.70]

Кроме того, необходимо выяснить поведение продукта при кипячении с обратным холодильником с 5 N раствором едкого натра. Время от времени следует часть горячего раствора подкислить разбавленной азотной кислотой и испытать на ионы галоида. Отрицательный результат, даже после продолжительного кипячения, указывает на то, что галоид находится в ароматическом ядре. Из галоидопроизводных жирного ряда, а также жирноароматических соединений, содержащих галоид в боковой цепи, при этом отщепляется натриевая соль галоидоводородной кислоты. [c.538]

Для введения галоида в боковую цепь, а не в бензольное ядро — необходимо действовать галоидом на углеводород при температуре его кипения и по возможности —при хорошем освещении ), которое, ускоряя галоидирование, одновременно направляет атомы галоида в боковую цепь, даже на холоду. Это явление находит известное объяснение в последних работах Шорыгина . Он показал, что толуол (I) может в некоторых случаях реагировать в виде своей тауто-мерной формы (II) с семициклической двойной связью. С повышением температуры содержание в толуоле его таутомерной формы увеличивается (что доказывается и изменением его молекулярной рефракции при повышении температуры). В таком случае —действие на толуол галоида при повышенной t°, а также при освещении, состоит в присоединении галоида по семициклической связи (III) и в последующем отщеплении галоидоводородной кислоты V) [c.40]

Таким путем легко получаются хлориды и бромиды с галоидом в боковой цепи, например [c.41]

Токсичность галоидозамещенных с галоидом в боковой цепи возрастает по мере увеличения атомного веса галоида. Так, иодиды токсичнее бромидов и бромиды-токсичнее хлоридов. [c.42]

Определение галоида в боковой цепи ароматических соединений (метод Шульце). [c.176]

Определение галоида (метод Степанова). . . . Определение галоида в боковой цепи ароматических [c.233]

Наличие обоих атомов галоида в боковой цепи, например в случае о-ди-(хлорметил) бензола [287], или л-ди-(бромметил)бензола [288], приводит к образованию полимерных продуктов. [c.36]

Введение первого атома галоида в боковую цепь ароматического углеводорода протекает быстрее, чем ее даль,нейшее галоидирование. Освещение, как и нагревание, резко ускоряет замещение галоидом атомов водорода боковых [c.218]

При избытке брома образуются продукты дальнейшего бромирования ядра. Все эти соединения с галоидом в ядре не имеют резкого запаха и не обладают слезоточивым действием в отличие от производных с галоидом в боковой цепи (см. опыты 149—150). [c.219]

Галоид в боковой цепи обладает такой же, а иногда даже и большей подвижностью, как к в галоидных алкилах. [c.213]

Производные бензола с галоидом в боковой цепи образуются при хлорировании или бромированин гомологов бензола при повышенной температуре. Например, прн пропускании хлора через кипящий толуол в зависимости от количества введенного хлора образуются. хлористый бензил, бензальхлорид нли бензотрнхлорид [c.519]

При галоидировании гомологов бензола с целью получения соединений, имеющих атомы галоида в боковой цепи, катализаторы (Fe b, Л1С1з и др.) не применяются, так как опи способствуют замещению R кольце. Наоборот, свет благоприятствует вступлению хло1)а и брома н боковую цепь. [c.519]

Г алоидпроизводные ароматических углеводородов, содержащие галоид в боковой цепи [c.264]

Номенклатура. Назвгния галоидзамещенных, содер жащих галоид в боковой цепи, обычно производят от названий галоидов и соответствующего радикала. Следует твердо запомнить название одного из наиболее часто встречающихся одновалентных радикалов — бензила [c.264]

Фенилалкилгалогениды с различным положением галоида в боковой цепи могут быть получены и иными путями, например, замещением гид-ро.-ксила в ароматических спиртах на галоид [c.183]

Галоидпроизводные ароматических углеводородов, содержащие галоид в боковой цепи, реагируют с солями роданистоводородной кислоты с такой же легкостью, как и галоидпроизводные жир- 10Г0 ряда. В некоторых случаях реакция ароматических галоидпроизводных с солями роданистоводородной кислоты протекает даже с большей легкостью, чем в жирном и алициклическом рядах [12, 75, 154, 210, 235, 286—305]. [c.17]

Галоидопроизводные ароматических углеводородов с галоидом в боковой цепи представляют собою тяжелые жидкости или кристаллические вещества. Они не растворимы в воде, но легко растворимы в органических растворителях. Водой на холоду — не разлагаются. Атом галоида в них, в отличие от соединений с галоидом в ядре, весьма подвижен. Благодаря этому, такие галоидопроизводные легко вступают в разнообразные реакции обмена и имеют большое значение в препаративной химии. [c.41]

Замечательное влияние гадаидных соединений фосфора, зак.лючающееся в содействии замещению галоидами в боковых цепях го.мологов бензола, уже упоминалось ранее. [c.844]

Галоидпроизводные с высокой реакционной способностью, К этой группе относятся галоидпроизводные предельных углеводородов, циклопарафинов, а также ароматические галоидпроизводные с галоидом в боковой цепи и непредельные галоидпро- [c.83]

Уже указывалось (см. стр. 74), что при освещении без катализатора гомологи бензола реагируют с галоидами так же, как и предельные углеводороды,—с замещением водородов галоидом в боковой цепи. Реакция может идти и дальше, как при галоиди-ровании метана. [c.88]

Прочность связи галоида в галоидированных ароматических углеводородах сильно зависит от их строения. Атом галоида, связанный с атомом углерода бензольного ядра, не отщепляется ни щелочью (водной или спиртовой), ни спиртовым раствором азотнокислого серебра. Столь малая реакционная способность галоида сближает галоидопроизводные этого типа (например, хлорбензол) с соединениями жирного ряда, содержащими галоид у атома углерода, связанного с другим атомом углерода двойной связью, например с хлористым винилом СНз=СНС1. Наоборот, у ароматических галоидопроизводных с галоидом в боковой цепи галоид отщепляется (например, при гидролизе) еще легче, чем у большинства насыщенных галоидопроизводных жирного ряда. В некоторых других реакциях (например, с магнием в эфирной среде, с металлическим натрием) атом галоида, находящийся при атоме углерода ядра, оказывается достаточно подвижным. [c.220]

Хлористый бензил. В качестве примера вещества, имеюшего галоид в боковой цепи, мы рассмотрим хлористый бензил С Нз — СН2С1, названный так по радикалу бензилу [c.213]