Полярограммы квадратно-волновые

Рис. д.124. Квадратно-волновая полярограмма деполяризатора. [c.305]

Квадратно-волновая полярограмма имеет такую же форму, как и обычная переменноточная полярограмма, и описывается уравнением, которое по виду совпадает с уравнением (40.10), отличаясь от него лишь коэффициентом, зависящим от момента регистрации тока. Так, если фиксируется ток в последнюю четверть каждого полупериода квадратно-волнового напряжения, то перед этим уравнением должен дополнительно стоять коэффициент 0,231. [c.205]

Рис. IX.11. Характерная форма дифференциальной, переменноточной, квадратно-волновой и век-тор-полярограмм при наличии в растворе веществ с потенциалами

В импульсной полярографии электрод, находящийся при заданном значении среднего потенциала, поляризуют прямоугольными импульсами, высота которых линейно возрастает во времени. Получаемая при этом полярограмма идентична по форме классической полярограмме, но с сильно увеличенным предельным током, поскольку промежуток времени с момента наложения импульса до момента измерения тока оказывается намного короче периода жизни капли. В дифференциальной импульсной полярографии потенциал электрода изменяют по линейному закону и одновременно налагают одиночные импульсы прямоугольного напряжения около 30 мВ и длительностью 0,04 с. Измерение тока проводят, когда емкостный ток сильно снижается. Чувствительность импульсной и квадратно-волновой полярографии примерно одинакова. [c.281]

Рис. 88. Квадратно-волновая полярограмма раствора Ри (IV) в 1 М H I

Установлено [484], что реакция вытеснения d(II) из его комплексоната ионами Сг(1Н) протекает количественно при pH 3—4 и нагревании раствора в течение 45 мин, на водяной бане высота волны на квадратно-волновой полярограмме вытесненного d(H) пропорциональна концентрации Сг(1Н) в интервале 5-10 —3 [c.57]

Баркер и Дженкинс [20] предложили способ, позволяющий устранять появление нежелательных емкостных токов. Как известно, емкостный ток на ртутном капельном электроде в течение каждого полупериода квадратноволнового напряжения экспоненциально уменьшается со временем приблизительно по уравнению (13). Если полупериод квадратно-волнового напряжения Б несколько раз больше величины произведения НС в уравнении (13), то ток заряжения к концу полупериода уменьшается до незначительной величины. Поэтому, проводя замеры токов только в течение короткого отрезка времени в конце каждого полупериода, можно получить производные полярограммы, практически не искаженные емкостным током. Величина НС для ртутного капельного электрода в одномолярном растворе индифферентного электролита порядка нескольких десятков микросекунд. Это значит, что эффективное отделение емкостного тока может быть достигнуто даже для частот квадратно-волнового напряжения порядка 200 гц. [c.463]

Типичная квадратно-волновая полярограмма показана на рис. 236, которая наглядно иллюстрирует высокую чувствительность и большую разрешающую способность прибора. [c.464]

Регистрируя амплитуду импульса тока в виде функции от линейно изменяющегося напряжения Е, как и в случае квадратно-волновой полярографии, получаем производную полярограмму. [c.465]

Для целей анализа используется также переменнотоковая вектор-полярография, в которой фарадеевская составляющая переменного тока отделяется от тока заряжения. В тор-полярограмма строится в координатах А1 ср (У2/2) —и имеет ту же форму, что и обычная переменнотоковая полярограмма. Чувствительность вектор-полярографии 10" моль/л при разрешающей способности 2000. Однако аппаратурное оформление вектор-полярографии гораздо проще, чем квадратно-волновой полярографии. [c.33]

Однако с помощью совершенной аппаратуры и при внимательном оформлении эксперимента получают прекрасные производные постояннотоковые полярограммы. Этот метод конкурирует со многими более сложными методами, такими, как импульсная, переменнотоковая и квадратно-волновая полярография, в простоте аппаратуры и ее использования [54]. Для обратимых электродных процессов можно зарегистрировать удовлетворительные первую и вторую [c.337]

РНс . .3, Квадратно-волновая полярограмма о-10 = М индия П1) н 1-10 М [c.496]

Рис. 4. Функция, с помощью которой определяется параметрическая форма квадратно-волновых полярограмм.

При наложении на линейно меняющееся напряжение поляризации небольших импульсов постоянной величины получаются производные импульсные полярограммы (ПИП), напоминающие по форме квадратно-волновые полярограммы (КВП). Интегральные нормальные импульсные полярограммы (НИП), напоминающие по форме классические, получаются при наложении на электроды с постоянной базисной разностью напряжений импульсов напряжения с регулярно увеличивающейся амплитудой. [c.104]

На этом принципе основана работа так называемых квадратно-волнового и пульс-полярографов. В квадратно-волновом полярографе [20—221 используется периодическое квадратно-волновое напряжение, накладываемое на медленно изменяющееся напряжение Е, как в полярографе Исибаси — Фудзинага. Частота квадратно-волнового напряжения 225 гц, амплитуда постоянна и, как правило, не превышает 20 мв. Капельный ртутный электрод поляризуется квадратно-волновым напряжением в течение всего времени жизни капли, но токи записываются только на протяжении очень короткого отрезка времени 30 мксек) в определенный момент жизни капли (обычно через 2 сек после отрыва предыдущей капли). Учитывая столь короткий промежуток времени записи тока, растущую ртутную каплю можно с достаточно хорошим приближением рассматривать как стационарный ртутный электроде постоянной величиной поверхности. Влияние емкостных токов не сказывается благодаря тому, что запись тока ведется только в течение 100—200 ж/ссек в конце каждого полупериода квадратно-волнового напряжения, когда емкостный ток падает почти до нуля. Электронные фильтры, пропускающие высокую частоту, не пропускают па регистрирующий прибор медленно изменяющиеся во времени диффузионные токи. Прибор фиксирует таким образом амплитуду только переменной составляющей тока ячейки Б виде функции линейно повышающегося напряжения Е. Квадратноволновая полярограмма по форме напоминает производную от обычной полярограммы, амплитуда составляющей переменного тока на квадратноволновой полярограммме соответствует разности токов в течение четного и нечетного полупериодов на производной полярограмм Исибаси — Фудзинага. [c.463]

Рис. 236. Квадратно-волновая полярограмма раствора, содержащего ПО2-10-5 М Сц2 +, РЬ2+, Т1 +, Сс12 +, 2п2+ М 1п + 22].

Ряд японских авторов [1] описал переменнотоковое поведение флавинмонопуклеотида при разных pH, на различных фонах. На переменнотоковых полярограммах обнаруживается основной пик восстановления и адсорбционный пик. При pH 6 образуется один смешанный пик. Величины пиков линейно зависят от концентрации. Исследованию методов переменнотоковой полярографии тиамина о-монофосфата и его бензоилпроизводного посвящена работа Окамото [2, 3]. Автор показывает зависимость пика от pH раствора, определяет его температурный коэффициент, указывает на прямолинейную зависимость высоты пика от концентрации. Полярографические данные позволили автору предположить механизм реакции восстановления этих соединений. Позднее с помощью сконструированного осциллографического квадратно-волнового полярографа этот же автор [4] наряду с неорганическими веществами исследовал ряд органических соединений цистин, витамин Вд, н. октиловый и н. пропиловый спирты и другие вещества. В работе показано преимущество предложенного переменнотокового полярографа для решения некоторых теоретических вопросов аналитические вопросы рассмотрены сравнительно мало. [c.150]

Так как этот метод близок к синусоидальному варианту переменнотоковой полярографии, подробно описанному в гл. 7, то для его усовершенствования используют те же пути, что и в переменнотоковой полярографии. Синхронизация начала развертки потенциала с ростом ртутной капли, так что /— -кривая целиком регистрируется на одной капле, очевидно, является весьма полезным усовершенствованием [22, 23]. Этот прием используется во всех других полярографических методах. Также интересны сообщения о квадратно-волновых полярограммах второго порядка [23—27]. Например, квадратно-волновая интермодуляционная полярография [23, 25, 26] — сложный метод, основанный на том, что квадратная волна состоит только из нечетных гармоник квадратно-волновой основной частоты. Интермодуляция возникает в результате нелинейности электрохимической ячейки, приводящей к появлению небольших фарадеевских токов при частотах, которые четно кратны основной частоте квадратной волны (как исходной метке для отношения временных интервалов). Хотя в оригинальных публикациях об этом не упомянуто, следует ожидать, что должен быть также вклад второй гармоники. [c.497]

На рис. 8.5 сопоставлены квадратно-волновая и интермодуляционная квадратно-волновая полярограммы с быстрой разверткой напряжения для восстановления РЬ и С(1 в 1 М НС1О4. Развертка начиналась при —0,25 В отн. нас. КЭ через 4 с после удаления капли и продолжалась 6 с. Квадратноволновая кривая снята при частоте квадратной волны 225 Гц, а интермодуляционная квадратно-волновая кривая — при частоте квадратной волны 1112,5 Гц [25]. [c.497]

РИС. 8.5. Квадратно-волновая и интермодуляционная квадратно-волновая полярограммы свинца (II) и кадмия (II) в 1 М H IO4 с быстрой разверткой напряжения [25]. [c.497]

РИС. 8.7. Квадратно-волновая полярограмма с тенсамметрическими волнами смеси полиэтиленгликолей с различными средними молекулярными массами (числа на кривых) в 1 М Li l. В скобках приведены концентрации компонентов смеси в мг-л- [28]. [c.499]

Квадратно-волновое напряжение малой амплитуды (от 2 до 32 мв) с частотой 225 период 1сек накладывается на напряжение, медленно возрастающее по линейному закону. Результирующее напряжение прикладывается к электродам ячейки. Анализируется только переменный компонент тока. Чтобы исключить емкостный ток, используется, по существу, тот же принцип, что и в импульсной полярографии. Амплитуда тока регистрируется только в конце каждого импульса в промежутке времени, который составляет его полупериода, когда емкостный ток совершенно исчезает (рис. 3). Параметр А, находится в зависимости от значения Шр (рис. 4) [13], где /р обозначает величину пикового тока на квадратно-волновой полярограмме. Время поляризации т в этом методе равно длительности полупериода, т. е. 2,22 10 сек. Из наклона кривой, описывающей зависимость lg к от Е, можно иайти величину а. Значение а можно также получить, воспользовавшись формулой [131 [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология