Замещение нуклеофильное бимолекулярно в ароматическом ряду

Можно привести ряд примеров, представляющих реакцию алкилирования как бимолекулярное нуклеофильное замещение, при котором ароматический углеводород, играя роль нуклеофила, атакует алкилирующий агент, в котором уходящая группа специфически сольватирована молекулой катализатора — галогенида металла. Специфические условия проведения реакции [c.77]

Арилгалогениды обсуждаются в отдельной главе потому, что они очень сильно отличаются от алкилгалогенидов по методам синтеза и свойствам. Арилгалогениды в целом относительно не реакционноспособны в реакциях нуклеофильного замещения, которые столь характерны для алкилгалогенидов. Однако присутствие некоторых других групп в ароматическом кольце резко повышает реакционную способность арилгалогенидов в отсутствие подобных групп реакцию все же удается осуществить, но лишь при использовании очень сильно основных реагентов или высоких температур. Мы покажем, что существуют два механизма нуклеофильного замещения в ароматическом ряду механизм бимолекулярного замещения (для активированных арилгалогенидов) и механизм элиминирования — присоединения, который включает образование очень интересного промежуточного соединения, называемого дегидробензолом. [c.781]

Нуклеофильное замещение в ароматическом ряду. Бимолекулярное замещение [c.786]

Нуклеофильное замещение в ароматическом ряду бимолекулярный механизм [c.792]

Для объяснения этих эффектов рассмотрим бимолекулярный механизм реакций нуклеофильного замещения в ароматическом ряду. [c.794]

Бимолекулярный механизм нуклеофильного замещения., в ароматическом ряду [c.794]

Бимолекулярный механизм нуклеофильного замещения в ароматическом ряду (показанный ниже на примере хлорбензола) состоит в следующем [c.794]

Реакции нуклеофильного замещения в ароматическом ряду—обычно бимолекулярные процессы (5n2) [c.362]

БИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ РЕАКЦИИ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ В АРОМАТИЧЕСКОМ РЯд г [c.357]

Таким образом, реакции бимолекулярного нуклеофильного замещения в ароматическом ряду имеют следующие характерные особенности [c.514]

Механизмы реакций нуклеофильного замещения были предметом обширных исследований и обсуждаются в ряде книг [159,251, 252]. Лимитирующая стадия в реакциях замещения в алифатическом ряду может быть моно- или бимолекулярной (5м1 или 5 2). Нуклеофильное замещение в ароматическом ряду, как правило, протекает по двухступенчатому бимолекулярному механизму, причем лимитирующей стадией может быть образование или распад промежуточного соединения. И в случае алифатических, и в случае ароматических соединений часто образуются заряженные комплексы. Во многих случаях изменения величины и распределения зарядов между исходным и переходным состояниями коррелируют с влиянием среды на скорость нуклеофильного замещения в ароматическом и алифатическом рядах [159]. Различные изменения зарядов, теоретически возможные в реакциях нуклеофильного замещения, могут быть причиной влияния мицелл на скорость этих реакций. По имеющимся данным, мицеллы влияют на скорости реакций нуклеофильного замещения в алифатическом ряду только в тех случаях, когда хотя бы один из реагентов заряжен. Однако вполне возможно, что будут обнаружены мицеллярные эффекты в реакциях нуклеофильного замещения между нейтральными молекулами в тех случаях, когда распределение реагентов между мицеллами и объемом растворителя, а также их реакционная способность в этих двух фазах сильно различаются. [c.316]

Кинетически нуклеофильные замещения в ароматическом ряду протекают подобным же образом. Зато механизм бимолекулярного замещения ароматических соединений 8ы2 является двухступенчатым вначале происходит присоединение нуклеофильного реагента с образованием промежуточного продукта, который вслед за этим разлагается с отщеплением группы X. К этому типу реакций относится, например, замещение так называемых подвижных атомов галоидов в ароматических соединениях (например, в 2,4-динитрохлорбензоле) гидроксильными группами. [c.84]

Реакция обладает некоторым сродством к бимолекулярному нуклеофильному замещению (8н2) у алифатических соединений. Она протекает в целом также бимолекулярно с образованием аниона //в качестве самой медленной стадии. Однако анион II в противоположность 5к2-реакции и по аналогии с ст-комплексом электрофильного замещения оказывается не переходным состоянием, а подлинным промежуточным соединением. Скорость реакции зависит поэтому как от плотности электронов нуклеофильного агента (здесь ОН ), так и от оттягивания электронов от реакционного центра ароматического кольца. Появление положительного заряда у реакционного центра происходит под влиянием активирующих заместителей (в приведенном примере это нитрогруппа в пара-положении) и под действием атакуемой группы (хлор). На основании этого галогены в активированных ароматических структурах могут быть заменены в общем с возрастающей легкостью.в последовательности I < Вг < С1 < Р. Этот ряд коренным образом отличается от ряда I > Вг > С1 > Р, найденного для 5н2-реакций. Там отщепление галогена протекает одновременно с присоединением нуклеофильного реагента, чего не бывает в данном случае. [c.326]

Это замещение одной электроотрицательной группы другой соответствует реакции 5 2, т. е. протекает бимолекулярно. Электроноакцепторные заместители в орто- или параположении способствуют нуклеофильной атаке. Реакции типа 5лг1 невозможны из-за неустойчивости соответствующего катиона в ароматическом ряду. [c.229]

А priori для механизма электрофильного замещения в ароматическом ряду существуют следующие две возможности. Реакция может происходить или как одностадийное синхронное замещение аналогично бимолекулярному нуклеофильному замещению (Sjv2), или же как двухстадийный процесс присоединения — отщепления [c.409]

Бимолекулярный механизм. Реакции нуклеофильного замещения в ароматическом ряду типа гидролиза орто- и паранитрохлорбензолоз протекают по бимолекулярному механизму. [c.511]

Нуклеофильное замещение в ароматическом ряду может протекать по различным механизмам. Наиболее вероятны мономолекулярный и бимолекулярный механизмы возможны и другие, менее известные механизмы. Моиомоле-кулярный механизм ограничен замещением таких заместителей, которые достаточно свободно связаны с ядром и могут подвергаться самопроизвольному гетеролизу в растворе. Бимолекулярный механизм является более общим, несомненно, потому, что он в меньшей степени зависит от свойств отщепляемой группы. Известно много случаев замещения в ароматическом ряду при действии нуклеофильных реагентов, характеризующихся тем, что вводимые группы не занимают места, ранее занятого отщепившейся группой такие замещения, следовательно, связаны с перемещением водорода. В ходе дальнейшего изложения последовательно рассматриваются все эти проблемы. [c.319]

Другой большой класс реакций включает бимолекулярные реакции нуклеофильного замещения в ароматическом ряду. Принадлежность этих реакций к тому же самому классу по типу отклонений от рсг-зависимости была показана Бапнетом и его коллегами [161. Примеры реакций, относящихся к указанным двум классам, приведены б третьем разделе табл. 216. [c.1003]

Реакции проводили в среде ДМФА, в качестве катализатора (для процесса 3) использовали комплекс однохлористой меди с 8-оксихинолином. Процесс 1 относится к реакциям бимолекулярного нуклеофильного ароматического замещения. По своей реакционной способности л<-феноляты располагаются в ряд NH > СН, > Н > С1 > Вг > NOj, симбатный изменению их основности. Реакция 2 описывается кинетическим уравнением первого порядка первый - по фенолу, нулевой - по 4-нитрохлорбензолу. д -3амещенные фенолы по реакционной способности располагаются в ряд N0, > С1 > Вг > СН, > NHj, симбатный изменению их кислотности. I.e., при переходе от процесса 1 к процессу 2 ряд зависимости заместителей иа скорость реакции инвертируется. Для реакции 3 на- [c.155]