Пероксид и гидропероксид водорода

Комм. Охарактеризуйте протолитические свойства пероксида водорода, гидропероксид- и пероксид-ионов в водной среде. Со- [c.145]

Кроме каталазы и СОД, в защите тканей от АФК участвует еще один фермент — глутатионпероксидаза (ГП), восстанавливающая пероксид водорода (а также органические гидропероксиды Я—О—ОН), донором водорода в этой реакции является восстановленный трипептид глутатион (Глу—5Н) [c.209]

Пероксиды, образующиеся при взаимодействии пероксида водорода и гидропероксидов с карбонильной группой, в нейтральной среде при нагреве легко диссоциируют на исходные соединения [221]. [c.281]

Гидропероксиды и пероксиды являются органическими производными неорганической кислоты — пероксида водорода НООН [c.348]

ЧУК (СКС, Буна-З и др.) — продукт сополимеризации бутадиена и стирола, осуществляющейся эмульсионным методом. Б.-с. к. производят с различным содержанием стирола. Средняя молекулярная масса СКС-30, определенная по вискознметрическому методу, 200— 300 тысяч. Б.-с. к. имеет нерегулярную структуру и потому не кристаллизуется. Получают его холодным и горячим способами (при 5 и 50° С) полимер, образующийся при 5 С, имеет меньшую степень разветвленности и лучшие свойства, его обозначают СКС-ЗОА. Для инициирования реакции полимеризации применяют персульфаты, пербора-ты, пероксид водорода, органические пероксиды и гидропероксиды. Для обеспечения полимеризации при низкой температуре применяют активаторы (сульфиты, сахара) в комбинации с окислителями и восстановителями, из которых создаются так называемые окислительновосстановительные (редокс) системы. Для получения менее разветвленного полимера с желаемой молекулярной массой применяют регуляторы (меркаптаны, дисульфиды и др.). Значительная часть Б.-с. к. вырабатывается в виде маслонаполненного каучука. Минеральное масло, содержащее до 30% ароматических соединений, вводится в полимер (20,— 30% от его массы). Б.-с. к. является универсальным видом каучука, из которого изготовляют автомобильные шины, транспортерные ленты, резиновую обувь, различные резиновые детали и др. СКС-10 отличается высокой морозостойкостью, приближаясь по своим свойствам к натуральному каучуку. [c.49]

Гидропероксиды R—ООН и пероксиды R—-00—R являются пронз-родными пероксида водорода. [c.23]

Соли и комплексы переходных металлов с переменной валентностью катализируют автоокисление углеводородов и разложение соотвествующих гидропероксидов. В результате распада гидропероксида появляются радикалы, которые в присутствии кислорода инициируют автоокисление углеводородов. Для механизма распада гидропероксидов принята общая схема, предложенная впервые Ф. Габером и Дж. Вейссом для частного случая разложения пероксида водорода [c.313]

Полимеризацию инициируют введением до 0,2% персульфатов, пероксида водорода, гидропероксида изопропил-бензола и др. Б.-н.к. — светло-коричневая масса, выпускаемая часто в виде ленты. Б.-н.к. используют для изготовления различных резиновых деталей и изделий, предназначенных для работы в масле, бензине и других алифатических углеводородах. БУТАДИЕН-СТИРОЛЬНЫЙ КАУ- [c.49]

Синтез гидропероксидов на основе пероксида водорода (перекись водорода, НгОа) [c.221]

Кроме гидропероксидов при взаимодействии пероксида водорода с карбонильными соединениями в зависимости от условий, в первую очередь от кислотности среды [29,30], получаются пероксиды различного строения [c.95]

Интенсивные полосы ИК-поглощения валентных колебаний связи О—Н наблюдаются в диапазоне частот 3550-3600 см для свободной гидропероксидной группы и сдвигаются в низкочастотную область с ростом степени ассоциации гидропероксида. В чистом жидком пероксиде водорода полоса колебаний О—Н-связи проявляется при 3400 см , а в разбавленных растворах НООН в ССЦ — при 3554 см [151]. Эта зависимость, позволяющая исследовать ассоциативные процессы с участием пероксидов, более подробно обсуждается в гл. 5. [c.163]

При инициированной полимеризации в реакционную смесь вводят вещества (инициаторы), легко разлагающиеся с образованием свободных радикалов. Этот метод полимеризации самый распространенный. В качестве инициаторов используют неорганические и органические пероксиды, гидропероксиды, азо- и диазосоединения. Наиболее часто в качестве инициаторов применяют пероксид водорода (Н2О2), персульфаты (МегЗгОв, где Ме — Ыа или К), а также некоторые органические соединения. [c.353]

Как и в случае с пероксидом водорода, генерирование радикалов по реакции ионов металлов с гидропероксидом состоит из нескольких стадий. В водном растворе, как и в случае Н2О2, сначала происходит замещение ROOH во внутренней координационной сфере иона, за которой следует перенос электрона с иона на ROOH с ее последующим расщеплением на RO и ОН, например [c.514]

Реакция идет с высоким выходом, близким к количественному, и используется как для лабораторных синтезов, так и для промышленного производства пероксидов. Антоновский и Емелин [54] исследовали кинетику и механизм реакции гидропероксидов со спиртами в среде уксусной кислоты в присутствии кислотных катализаторов. При добавлении спирта в раствор гидропероксида и кислотного катализатора в уксусной кислоте спирт связывает практически все свободные ионы водорода. [c.305]

Пероксид водорода в щелочной среде может образовывать такие же активные частицы, что и кислород. Однако в сильно щелочной среде и в отсутствие катализаторов разложения (ионы переходных металлов) главной их них является гидропероксид-анион (НОО ), который в качестве нуклеофила присоединяется к существующим в щелочной среде хинонметидным интермедиатам, сопряженным карбонильным и ранее образовавшимся хинонным структурам. На схеме 13.14 показано взаимодействие гидропероксид-анионов с хинонньши структурами лигнина с превращением последних в производные муконовой кислоты и оксираны. Преимущество пероксида водорода в условиях отбелки перед кислородом заключается в разрушении хромофорных структур, тогда как кислород, главным образом, их создает. Поэтому пероксидную отбелку используют и для волокнистых полуфабрикатов высокого выхода лигнин при этом не удаляется, а обесцвечивается. [c.493]

Характерной особенностью гидропероксидов является их ассоциация, причем ROOH может выступать и как донор, и как акцептор электронной плотности (см. гл. 5). Расчеты комплекса пероксида водорода с водой на уровне теории МР2/6-31 + G(d,p) показывают [11], что наиболее устойчивыми являются структуры с двумя водородными связями и транс- или цмс-расположением атомов Н( ) и Hjy, относительно плоскости пятичленного [c.77]

При действии пероксида водорода на 2-хлор- и 2,2-дихлорцикло-гексаноны образуются 1-гидрокси-1-гидропероксиды I и II (Е.К. Старостин, В.Л. Антоновский), строение которых, по данным РСА, показано на рис. 2.15. В этих соединениях гидропероксидный фрагмент аксиально ориентирован относительно циклогексанового кольца, а гидроксигруп-па — экваториально. Хлор в молекуле I аксиальный. В молекуле I имеет место конформационная изомерия (см. рис. 2.15), обусловленная различной пространственной ориентацией 0-Н-связей гидрокси- и гидро-перокси-фрагментов. [c.93]

Схема расчета энергии О-О-связи пероксидов, согласно данным [95], исходит из предположения, что присоединение различных радикалов К, к О-О -бирадикалу аддитивно понижает энергию О-О-связи в К О—ОК . При этом авторы опираются на известное и рассмотренное нами в гл. I и в работе [97] свойство 0-атома сушественно снижать способность передачи индукционного влияния заместителей по углеводородной цепи при замене в этой цепи СН на О. Авторы рассматривают изменение прочности связи 0-0 при последовательном введении в бирадикал О—О водорода, гидроксила, алкил-радикалов, ацил-радикалов, получая соответственно НООН, полиоксиды, гидропероксиды, пероксиды, пероксикислоты, диацилпероксиды, пероксиэфиры. [c.342]

Простые эфиры, сложные эфиры карбоновых кнслот [64—68] и сульфокислот и диалкилсульфаты тоже широко используют для алкилирования пероксида водорода. Простые эфиры при действии 90%-ного пероксида водорода в присутствии концентрированной серной кислоты при 0° С дают гидропероксиды [64—67]. [c.222]

Механизм окисления органоборана щелочным раствором пероксида водорода, вероятно, таков первоначально гидропероксид-анион присоединяется к бору, затем промежуточный продукт перегруппировывается с потерей гидрокспд-иона, и в конечном счете образуется борат КаВ—ОВ. [c.391]

Гидропероксиды могут быть получены также присоединением пероксида водорода к олефинам [62, 64—67, 74, 75]. [c.223]

Аллило1 ый спирт можно далее эпоксидировать не только надкис-лотой ити пероксидом водорода (стр. 439), но и гидропероксидом в прису тствии соединений ванадия, которые в данном случае более селекти И1Ы, чем молибденовые катализаторы. При последующем гидролизе глицидилового спирта получается глицерин [c.445]

Простыв и комплексные анионы. Анионами в неорганических соединениях являются кислотные остатки и ионы гидроксила. Величина отр1щательного заряда кислотного остатка равна числу потерянных атомов водорода. Названия элементарных анионов бескислородных кислот составляют из корня латинского названия элемента, суффикса -ид и слова ион фторид-ион р- сульфид-ион Названия слоя ных ионов пероксид-ион (—О—О—)2-, пе])сульфид-ион S (—5—5—)2-, цианид-ион 0Ы Если в состав аниона входит атом водорода, то к названию иона добавляют пристав гидро- гидроксид-ион 0 -, гидропероксид-ион НОг (Н—О—О—)-, гидросульфид-ион Н5 , гид-ротеллурид-ион НТе . [c.14]

При замене одного атома водорода в молекуле Н2О2 на атом металла получаем надоснования, например К—О—О—ОН. Поскольку подобные соединения можно рассматривать как кислые соли пероксида водорода, их часто именуют гидропероксидами. Характерное свойство пероксидов металлов, пероксокиогот и гидропероксидов — способность подвергаться гидролизу с образованием пероксида водорода и разлагаться, выделяя кислород, т.е. быть окислителями. С ам пероксид водорода может функционировать и как окислитель, и как восстановитель [c.303]

Для этого процесса используют углеводороды, очищенные от оле- иноб, ароматических соединений и серы, гак как они подавляют процесс сульфоокисления. Этот процесс, как и предыдущий, инициируют ультрафиолетовым светом или у-излучением радиоактивного кобальта, кроме того, возможно применение пероксидных соединений. В промышленности используют уксусный ангидрид с небольшим содержащем пероксида водорода. Взаимодействие пероксида водорода с уксусным ангидридом приводит к образованию крайне нестойкого гидропероксида ацетила. Последний моментально распадается на свободные радикалы ацетила и гидроксила, которые инициируют образование алкильных радикалов, а следовательно, протекание реакции сульфоокисления по радикально-цепному механизму. [c.65]

Заряды на атомах кислорода (—0,59 и —0,67) и электронная заселенность О—0-связи (0,38) незначительно меняются в зависимости от строения алкильного радикала, но введение заместителя в R оказывает большее влияние [81, 82]. Нижняя вакантная молекулярная орбиталь (НВО) проявляет разрыхляющий характер по отношению к 0 — 0-связи (имеет узел в области между атомами кислорода), в то время как верхняя занятая молекулярная орбиталь (ВЗО) меет несвязывающий характер и близка по характеру к кислородной атомной орбитали с неподеленной электронной парой. Склонность гидропероксида взаимодействовать по О—О-группе с нуклеофильными реагентами определяется энергетическим уровнем НВО молекулы гидропероксида (чем он ниже, тем меньше энергия активации процесса). Способность гидропероксида реагировать с электрофильными реагентами зависит от энергетического уровня ВЗО (чем он выше, тем легче протекает реакция). Энергия диссоциации для гидропероксида по связи 0 — 0 меньше, чем для пероксида водорода (200,5 кДж/моль) и составляет для гидропероксидов метила и этила 181,6 кДж/моль и для mpem-бутилгидропероксида 184,1 кДж/моль [58]. Такое незначительное изменение энергии диссоциации согласуется с небольшим изменением заселенности О—О-свяаи Ро—Ро (0,343—0,346) [82]. [c.223]

В узлах ионных кристаллических решеток пероксидов щелочных металлов М2О2 и надпероксидов МО2 находятся пероксид-ионы О2 и надпероксид-ионы О2 известны и ионные озониды состава МО3. Все эти соединения легко распадаются при нагревании с выделением кислорода, а также подвергаются гидролизу с образованием гидроксид- и гидропероксид-ионов. Пероксиды, надпероксиды и озониды — сильные окислители. Как и щелочные металлы, щелочноземельные образуют не только оксиды, но также пероксиды МО2 и надпероксиды М(02)2, которые при обработке разбавленными растворами кислот на холоду выделяют пероксид водорода, а при нагревании — кислород. [c.115]

Определение гидропероксида кумола в смеси с пероксидами водорода и ацетофенона в сточных водах описано Бузлановой с сотр. [79, с. 117]. Бузлановой с сотр. [79, с. 49] проведено также полярографическое изучение некоторых перэфиров (трвт-бутилперацетата, трет-бутилпербензоата) с целью их количественного определения. [c.167]

I Производные спиртов или фенолов, в которых атом водорода щроксильной группы замеш,ен на углеводородный радикал, азывают простыми эфирами. Производные пероксида водорода, котором один или два атома водорода замеш,ены на орга-1ческий радикал, называют гидропероксидами и пероксидами ютветственно. [c.155]

Гидропероксиды и пероксиды образуются при алкилировании иероксида водорода или его солей. В присутствии сильных кислот алканолы алкилируют 80%-ный или более концентрированный [c.348]

Реакцию проводят, обрабатывая третичный спирт 90%-ным пероксидом водорода. Рекомендуется применять для реакции малые количества (не более 6 мл) спирта из-за взрывоопасности пероксида Водорода. Таким путем получены гидропероксиды из mpem-бутило-вого спирта, З-этилпентан-З-ола, 2,3-диметилбутан-2-ола, 2,3,3-триметилбутан-2-ола. Этим же методом получены 1-метилциклогек-СИЛ-, 1-этилциклогексилгидропвроксиды [60, 61]. Первичнее и Вторичные спирты в этих условиях не реагируют. [c.221]

Алкилирование пероксида водорода (27—50%-ной концентрации) идет в мягких условиях при обработке ее одновременно третичным спиртом и 70%-ной серной кислотой. Образующиеся при этом кислые mpm-алкилсульфаты реагируют с пероксидом водорода при О—5° С, давая гидропероксиды с выходом 55—80% [62, 63]. Лучшие результаты получены при проведении реакции в метилеихлорнде и хлороформе при 60° С в течение 20 мин. После отгонки растворителей выход /герет-алкилгидропероксида составляет - 80% в расчете на пероксид водорода. [c.222]

Обычно берут концентрированный пероксид водорода (85—90%) и концентрированную серную кислоту [64—67, 74]. Выход гидропероксида составляет 30% (mpem-амилгидропероксид) или 40% (3-гнд-роперокси-З-метилгексан). Применение 50%-ного пероксида водорода н 72 %-ной серной кислоты позволило получить из смесн изопентенов гидропероксид с выходом 73% [74]. Эта реакция может быть использована для синтеза замещенных гидропероксидов [76— 79]. [c.223]