Дуга отрывная

Перед длительной вольтовой дугой отрывная дуга имеет то преимущество, что нет надобности в веществе-носителе металлических проб, подлежащих анализу, т. е. что пробы не приходится помещать в угольных электродах, а они сами служат электродами. Тем самым отпадают, как мешающее влияние примесей углей, так ь особенности чрезвычайно интенсивные полосы, делающие множество анализов совершенно невозможными. Чтобы применить обыкновенную вольтову дугу с металлическими электродами для анализа этих последних, требуются большие куски, а в случае металлов с низкой температурой плавления, температура повышается настолько, что электроды плавятся. В случае же отрывной дуги, быстрое отрывание сильно уменьшает нагревание электродов, благодаря чему можно брать в качестве электродов и элементы с низкой температурой плавления. С другой стороны местное нагревание столь велико, что и тугоплавкие элементы, включая и уголь, дают разряды с сильным светом. Правда, в случае элементов с низкой температурой плавления, как например висмут, возникают при отрывной дуге трудности уже потому, что если концы электродов недостаточно толсты, то они легко плавятся. Другая трудность отрывной дуги заключается в том, что очень сильно приставшие слои окисей, образующиеся во щ>емя разряда, делают более трудным возгорание дуги. Это бывает и у конденсированной искры и очень сильно проявляется, например, при анализах меди и серебра. В отрывной дуге этим анализам не мешают слои окисей. Точно так же не встречали мы затруднений, когда применяли в качестве электродов свинец и кадмий, между тем как алюминиевые электроды, например, иногда настолько сильно окисляются, что приходится часто очищать поверхности электродов во время освещения. [c.48]

Можно заметно увеличить интенсивность без весьма вредного увеличения интенсивности полос, если ввести в цепь отрывной дуги большую самоиндукцию (железный дроссель). [c.12]

Перед спектрографом отрывная дуга устанавливается так, чтобы на правильном месте оказался верхний электрод, неподвижно связанный с аппаратурой, выполняющей процесс отрыва. Тогда можно во время снимка двигать штатив нижнего электрода в шаровом соединении К (рис. 3) так, чтобы был возможен контакт в различных местах укрепленной в нем пробы, не нарушая правильности установки. При этом верхний электрод, если это возможно, должен быть тоньше нижнего. Полярности не имеют заметного значения. В случае электродов сильно окисляющихся (например алюминия, где тонкий окисный слой очень сильно въедается в металл), при- [c.12]

Рис. 26. Передняя сторона отрывной дуги.

Отрывная дуга может быть применена и для исследования не проводящих веществ. Проба помещается в углублении, которое создается в нижнем электроде. [c.13]

Пламенная дуга, как ыы сказали уже выше, может быть получена и с трансформатором переменного тока, между тем как для отрывной дуги требуется постоянный ток с напряжением в 220 вольт, вследствие чего первая должна найти более частое применение при анализах растворов, чем вторая. [c.15]

Заметим еще коротко, что следует соблюдать большую осторожность при применении метода сенсибилизации. Нижний спектр рис. 18 дает нам тот же интервал, снятый с помощью отрывной цинковой дуги. Искровые линии, поэтому, совершенно отсутствуют, но и основная линия дугового спектра 2139 совершенно не видна, потому что она совершенно поглощается парами цинка. Перед нами так называемое самообращение спектральных линий. Но чем слабее концентрация цинка, тем больше проявляется эмиссия этих линий. Следует также сенсибилизировать только коротковолновую часть пластинки, так как обилие масла понижает чувствительность длинно- [c.26]

Электроды с осадком исследуются в отрывной дуге зажигания (ток 5 А). При этом случайные потери гораздо меньше, чем в случае обработки осадка конденсированной искрой, если только следят за тем, чтобы электроды при зажигании лишь очень мало соприкасались. Чрезвычайно важно, чтобы зажигание наступило при первом же соприкосновении электродов и чтобы именно их излучение было использовано для съемки. [c.34]

Если брать 1 см раствора, то с конденсированным разрядом можно бесспорно доказать присутствие 5 4 мышьяку и 0,2 теллура если пользоваться отрывной дугой в качестве источника света, то соответственно можно обнаружить 0 5 7 мышьяка и 0,05 у теллура. [c.34]

С увеличением самоиндукции конденсированный искровой разряд становится все более схожим с дуговым, но зато становится сильнее и нагревание электродов и тем самым возрастает и плотность паров. Вследствие этого воздушные линии ослабляются, воздушные полосы становятся сначала слабее,, но затем опять усиливаются. Можно, правда, увеличить интенсивность дуговых линий, в особенности основных линий, при помощи самоиндукции,, но нельзя добиться той большой ясности линий, какую дает отрывная-дуга (см. рис. 27). [c.43]

Принцип отрывной дуги находил многообразное применение для физического исследования спектров. Оказалось, что он дает особенно выгодный источник света и для химического спектрального анализа. Вольтова дуга при низком напряжении отличается тем, что она особенно интенсивно испускает только дуговой спектр и из этого последнего — только основные линии. Таким образом прежде всего спектр беднее линиями, чем другие виды раз ряда. Далее оказалось, что полосы, которых никогда не удается устранить полностью и которые обязаны своим происхождением отчасти газам воздуха и отчасти продуктам реакции вещества электрода с этими газами, обладают в отрывной дуге значительно меньшей интенсивностью и к тому же гораздо более простой структурой. Наконец, так называемые воздушные линии при дуговом разряде исчезают совершенно. [c.48]

Но прежде всего отрывная дуга дает самые резкие спектральные линии. Благодаря этому они ясно распознаются и при самой слабой интенсивности и прежде всего всегда бывают легко отличимы от линии полос. [c.48]

Несмотря на эти небольшие неудобства, которые, впрочем, свойственны и конденсированной искре, отрывная дуга дает и большие преимущества, что доказывается прилагаемыми снимками (рис. 23 и след.), а также многими данными, содержащимися в таблицах анализов. [c.49]

Аналогичные опыты с отрывной дугой не обнаружили таких соотношений. Количественный анализ растворов методом гомологичных пар в настоящее время йе может еще быть осуществлен с отрывной дугой. Здесь играют очень большую роль процессы электролитические, потому, что во время погружения вспомогательного электрода в жидкость происходит электролитическое выделение. Для получения отрывной дуги жидкость должна быть анодом, а погруженный электрод катодом, поэтому комплексы, двигающиеся к аноду, будут выделяться на жидком электроде и поэтому ускользать от спектрального определения. Попытки найти какой-нибудь путь, чтобы сделать общеприменимым метод отрывной дуги в жидкости, оказавшийся столь чувствительным для качественного анализа некоторых элементов (см. рис. 29 на стр. 56), до настоящего времени не дали еще благоприятных результатов. [c.51]

Приведем несколько совершенно характерных примеров в доказательство того, что характер разряда имеет решающее значение при выполнении анализа. Сначала приведем несколько примеров, чтобы показать разницу между конденсированным разрядом с самоиндукцией и без нее и отрывной дугой. [c.52]

Рис. 24. Сравнение спектров алюминия с трансформаторным разрядов и отрывной дугой (снимок с кварцевым спектрографом Цейсса).

Рис. 26. Цинк (Кальбаум) а — конденсированная искра, 6 — отрывная дуга.

Рис. 27. Алюминий а—конденсированная искра, нормальная самоиндукция Ь — конденсированная искра, большая самоиндукция с—отрывная дуга.

Приведенный уже выше рис. 19 демонстрирует более значительную в сравнении с другими методами возбуждения чувствительность отрывной дуги также и при исследовании электролитических осадков. Особенно следует указать на то, какие большие интенсивности можно получить с количествами в 0,5у 5Ь (рис. 19, снимки аг, а , аз). [c.55]

С конденсированной искрой при 5-10 А линии серебра 3280,7 и 3383,9 А совершенно отсутствуют, в пламенной дуге доказательство их ненадежно уже из за полос, между тем как в отрывной дуге они обладают еще столь значительной интенсивностью, что предел чувствительности лежит значительно ниже. 2 Видна также на снимке слабая интенсивность полос в отрывной дуге при 3360. В какой мере эта особенно большая чувствительность определения серебра (а также и ртути) зависит от доказанного электролитического выделения на катоде, обусловленного [c.55]

Но на одно преимущество пламенной дуги следует здесь указать спектр противоположного электрода (здесь меди) у нее наиболее слаб поэтому анализ раствора методом пламенной дуги в незначительной мере затемняется всегда сомнительной чистотой противоположного электрода. Чувствительность отрывной дуги бывает в 100 раз, а чувствительность пламенной дуги в 10 раз больше, чем чувствительность конденсированной искры при равной затрате материала. [c.56]

На рис. 30 показаны снимки 1 % раствора меди с 0,1% Те на медь. Многократно проверенные опыты показали, что пламенная дуга более выгодна для доказательства линии теллура, а отрывная дуга—для доказательства линий мышьяка. Не совсем ясно, откуда происходит такое влияние разряда. Так как при применении отрывной дуги во время контакта между противоположным электродом и раствором на твердом электроде осаждаются значительные количества меди с мышьяком и теллуром, которые только отчасти испаряются вместе в отрывной дуге, то представляется вероятным, что именно с этим связаны эти странные различия в чувствительности определения. [c.56]

Рис. 30. Снимки % раствора меди с 0,1Н Л5- -0,1Н Те (отнесенные к раствору медь в качестве противоположного электрода). Снимок а — пламенная дуга. Линии Те очень сильны линии Аз очень слабы. Снимок Ь — отрывная дуга. Линии Аз сильнее линий Те.

Рис. 3. Упругий ЭЛ ектродный держатель дл отрывной дуги. Я—зажим, К— шаровое соединение, спиральная пружина, F — на-правляющи ( штифт, В—КО робка для спиральной пружины.

Если мы имеем в больших количествах жидкостей столь слабые следьн металлов, что они не могут уже быть определены ни с помощью искры раствора, ни с помощью отрывной дуги (следовательно около 10 Д/ ) и если и концентрация раствора по каким-либо причинам неудобна, то можно попытаться осадить подлежащий определению металл электролитическим путем на металлическом электроде. Применялся для этого и угольный электрод, но ему при всех условиях следует предпочесть металлический, потому что многие металлы (например Си, Ag, Аи, Pt, Fe) можно получить значительно чище, чем уголь, и потому еще, что испытание металлов на чистоту более надежно, ибо в угле примеси распределены крайне неравномерно. Какие-нибудь общие предписания здесь дать невозможно. Часто электролиз удается и без источника напряжения, на основе лишь ряда напряжений. [c.33]

Если, пользуясь тем же методом, взять медный электрод, то в случае работы с отрывной дугой можно доказать присутствие осажденной 0,05 7 сурьмы. Распознавательными линиями служат 2528,5 и 2598,1. На рис. 19 показано 6 спектров Ох — Сз представляют собою полученные отрывной [c.34]

Очень кропотливая вещь — очистка углей, без которых не обойтись в случае дугового разряда для анализа минералов, между тем как в случае искрового разряда всегда можно и должно обходиться без вспомогательных углей. По свидетельству Маннкопффа иПетерса в случае применения так называемых спектральных углей, газовый столб содержит иногда лишь несколько элементов, но катодный тлеющий слой содержит и более 15-ти элементов. Это совпадает и с нашим опытом, когда мы с конденсированной искрой или с отрывной дугой исследовали спектр угольных электродов. (Такие спектрограммы изображены на рис. 20,21). Обычно здесь находят следующие элементы Ag, В, Ва, Ве, Са, Сг, Си, Ре, Mg, РЬ, 5г, 5е, Т1, V, 2п. Особенно худо здесь то, что количества этих элементов часто оказываются в различных местах различными и во много раз большими. Все химические приемы очистки оказываются здесь недействительными единственное средство, повидимому — [c.37]

К воздействиям условий разряда на спектральный анализ следует отнести также мешающее влияние высокой температуры дугового разряда. Если высокая температура и дает возможность исследовать тугоплавкие и трудно испаряющиеся вещества, то зато она вызывает также фракционную дестил-ляцию исследуемых веществ, помещенных на углях. Разница между искрой и отрывной дугой, с одной стороны, и непрерывно горящей угольной дугой с другой, заключается (помимо чисто электрических признаков) в том, что у первых становятся горячими лишь самые крайние концы электродов, так как в этих разрядах плотность тока велика и между разрядами имеются свободные от тока паузы, когда электроды охлаждаются, каковые паузы мы можем вариировать в широких пределах, изменяя частоту искры или отрывной дуги. В дуге-же, горящей непрерывно, вещество во время съемки сильнее нагревается. Вследствие этого сначала в дугу попадают вещества легко испаряющиеся и лишь позднее — трудно испаряющиеся. Гольдшмидт и Петерс в своих исследованиях содержания металлов в рудах дают, например, следующую последовательность эмиссии линий различных благородных металлов. Если взять за основное вещество свинец, то появляются [c.47]

Отрывная дуга. Лучшим видом возбуждения почти для всех видов металлов нам представляется в настояадее время так называемая отрывная дуга (или отрывная искра) в виду его чувствительности и надежности он годится как для качественного, так и для количественного анализа. Отрывная дуга образуется когда два электрода, соприкасающиеся под током, отрываются друг от друга, и потухает, когда расстояние между этими электродами доходит до нескольких мм (см. стр. 10 и след.). [c.48]

В заключение остановимся еще в этой главе на описании некоторых опытов, показывающих, что некоторые элементы легче могут быть определены в атмотфере индифферентного благородного газа, чем в воздушной искре. Особенно ясно это обнаружилось при анали е меди на мышьяк и сурьму. В нашем распоряжении были две пробы меди, анализ коих, произведенный крупным медным предприятием, дал Си- - 0,04о/о Sb и Си0,005% Sb (см. стр. 130). Линия сурьмы 2528,5 отсутствовала в конденсированной воздушной искре в обоих случаях, но в конденсированной искре в не содержащем кислорода аргоне, она очень ясно выступала в пробе с 0,005 /о. Эти опыты были произведены с наиболее благоприятно выбранной конденсированной искрой. Аналогичные опыты с отрывной дугой дали тот результат, что и в воздухе можно с ней вполне доказать гораздо меньшие концентрации сурьмы в меди, чем с конденсированной искрой. [c.51]

Рис. 23. Сравнение спектров серебра с траксформаторным разрядом (наверху) и отрывной дугой (внизу).

На рис. 23 показан учасюк серебряного спектра (сделанный с большим спектрографом Фюсса), а на рис. 24 —спектр алюминия (со спектрографом Цейсса, пластинка 13X18) верхние снимки сделаны с конденсированной искрой и наиболее благоприятно выбранными значениями для мкости и самоиндукции в разрядном контуре, а нижние—с отрывной дугой. В последних значительно менее заметны полосы и вследствие выпадения искровых линий они и значительно беднее линиями. [c.52]

Рис. 25. Серебряный спектр с трансформатором и отрывной дугой (снимок со стеклянным спектрографом Штейнгейля с двумя призмами).

На рис. 28 даны два снимка теллура (спектограф Цейсса). На пробах, которые были в нашем распоряжении, снимок с отрывной дугой не удался след-ствие значительной ломкости проб. На них должно было сказаться влияние большой самоиндукции, вклю- [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология