Бензола комплексы Ареновые комплексы

Ареновые комплексы проявляют ароматичность и вступают в реакции, характерные для таких соединений, однако они менее активны, чем бензол. Это объясняется низкой электронной плотностью на кольцах, подвергающихся нуклеофильной атаке [c.440]

Мо > Сг. Возможно, орбитали ванадия ближе по энергии к МО бензола, чем орбитали хрома. Наконец, наличие алкильных заместителей мало сказывается на прочности связи металл — кольцо в б с-ареновых комплексах хрома. [c.231]

Грэм [403] использовал обратимость этой реакции для синтеза катионных т]2-ареновых комплексов рения, исходя из о-связанных -ареновых комплексов 138. Он обнаружил, что реакция (3.159) обратима, и спектрально охарактеризовал оба комплекса 138 и 139. т]2-Бензольный комплекс 139 (К = Н) проявляет флуктуационное поведение в спектрах ЯМР, но не происходит обмена со свободным бензолом со сколько-либо значимой скоростью по временной шкале метода ЯМР. Предполагается, что такое флуктуационное поведение обусловлено быстрой перегруппировкой в катионный г -комплекс, такой, как 137 [реакция (3.158)]. [c.163]

Бш-ароматические (ареновые) производные. К дициклопентадиен-органическим комплексам металлов примыкают и быс-ароматичес-кие производные металлов, в частности дибензолхром, в котором переходный металл связан с двумя молекулами бензола. [c.530]

Оказалось, что при промывании ара-замещенных комплексов (п-НСбН4)зСг(ТНР)з эфиром или бензолом я-ареновые комплексы получаются только в том случае, когда К = РЬ или СНз [956]. [c.309]

При циклизации ацетиленов в присутствии три-р-стирилхрома образуются только соответствующие замещенные бензолы образования ареновых комплексов и продуктов конденсации о участием а-связанной группы при этом не наблюдается [461]. [c.469]

Среди ареновых комплексов наиб, значение имеют арен-трикарбонильные соед. [Ш(арен)(СО)з], где арен-бензол, мезитилен и др. Это твердые желтые в-ва, устойчивые на воздухе, легко р-римые в полярных орг. р-рителях. При действии фосфинов и фосфитов (L) образуют [ УЬз(СО)з]. Ареновые комплексы получают обычно взаимод. арена с [W( O)J или с [W( H3 N)3( O)3] при нагр. в орг. р-рн-теле. Арентрикарбонильные соед. W применяются как катализаторы полимеризации олефинов, антидетонационные присадки к топливам, а также для ианесения вольфрамовых покрытий, в т.ч. при произ-ве печатных электрич. схем в электронике. [c.424]

Имеются различия в химических сдвигах атомов углерода (Т-арильных и я-ареновых комплексов. Атом углерода 0-связанной арильной группы, присоединенный непосредственно к атому титана в соединении 18, обнаруживает существенное слабопольное смещение относительно сигнала атома С-1 толуола (138 м. д.) в то же время я-связанные лиганды для соединений 13, 14 и 16 характеризуются значительными сильнопольными сдвигами по отношению к положению сигнала свободного лиганда (бензол 129 м. д., ж-ксилол 120—129 м. д. и ацетилен 124 м. д.). Этот факт обычно связывают с изменениями гибридизации, что в свою очередь вызвано участием я-орбиталей в образовании а-связи с с -орби-талями металла. Аналогичные эффекты наблюдались в случае других ароматических [27], олефиновых [28] и аллильных [29] я-комплексов. Интересно отметить, что положение сигнала метильной группы кольца в соединении 14 не изменяется при комплексообразовании (химический сдвиг атома углерода группы СНз в л-ксилоле равен 21,5 м. д.). Значительная разница химических сдвигов центрального и концевого атомов углерода в соединении 15 является характерной для аллильной системы [26, 29]. [c.177]

Превращение ацетилена в бензол в отсутствие катализатора наблюдается только при высоких температурах и протекает с малым выходом. При наличии катализаторов реакция идет с большой скоростью например, при взаимодействии комплекса 1 (см. разд. 13.5) с С2Мв2 получают следующий ареновый комплекс хрома [c.451]

Этим методом получены ареновые комплексы большинства переходных металлов наряду с бензолом в реакцию вступают замещенные бензолы, толуол, мезитилен (Mes) и гексаметил-бензол. Комплексы металлов с мезитиленом и гексаметилбен-золом, как правило, получаются легче, чем с незамещенным бензолом. При использовании галогензамещенных ароматических углеводородов вследствие реакции дегалогенирования получают я-ареновые комплексы металлов [25, 26], не содержащие галогена в углеводородных лигандах [25 26]. [c.220]

Циклическая тримеризация дизамещенных ацетиленов. Взаимодействие трифенильных или некоторых триалкильных комплексов хрома с дизамещенными ацетиленами приводит к полимеризации ацетилена. При этом часто ацетилены триме-ризуются с образованием замещенных бензолов, которые далее дают бмс-я-ареновые комплексы хрома. Течение реакции зависит от стехиометрии реагентов примеры реакций и предложенные механизмы приведены на рис. 40 [33, 34]. Замещенные ацетилены также применяют для получения ареновых комплексов марганца и кобальта [35]. Вместо алкильных комплексов металлов в этих реакциях иногда используют смесь галогенида металла и триал-килалюминия [36] естественно, в этом случае вместо замещенных ацетиленов можно использовать уже готовые арены [37]. [c.221]

Предполагают, что описание связи в других бис-ареновых комплексах будет почти таким же, как и в бнс-я-бензолхроме. Как показано в табл. 20, при распределении электронов по верхним заполненным орбиталям могут быть полезны данные о магнитных свойствах комплексов. Из анализа электронного спектра бнс-я-бензолхрома видно, что полосы, относящиеся к переходам в бензольных лигандах, сдвигаются незначительно по сравнению со свободным (некоординированным) бензолом [c.228]

При взаимодействии октаэдрического комплекса хлорида рутения(П) (Р—Р)2КиС1г, где Р—Р = Ме2РСН2СН2РМе2, с ароматическими натрийорганическими соединениями получены комплексы состава Ки(Арен) (Р—Р)а, причем арен = бензол, нафталин, антрацен и фенантрен [22]. Подробное исследование Химических свойств, ИК- и ЯМР-спектров показало, что эти соединения в растворе представляют собой равновесную смесь ареновых комплексов и сг-арилгидридных соединений, причем равновесие в значительной степени сдвинуто вправо [c.297]

Установлено, что ареновые комплексы хрома легко реагируют в бензоле с гидроперекисью трифенилкремния и перекисью триметил-(третичнобутил)кремния уже при комнатной температуре. Протекание указанных реакций характеризуется появлением бисаренхромкатиона (ЭПР-спектр приведен на рис. 1), поведение которого зависит от природы кремнийорганического перекисного соединения. [c.108]

Ni) — поверхностные атомы никеля]. Согласно этой схеме, в первой, быстрой стадии происходит образование поверхностного соединения бензола, вероятно, в виде я-комплекса. Следующие стадии выражают взаимодействие водорода с адсорбированным углеводородом, приводящее к последовательному изменению характера связей в поверхностных комплексах. Это взаимодействие в стадии б) может определяться адсорбцией вблизи бензола водорода в стехиометрическом соотношении, определяемом, вероятно, геометрической структурой поверхности никеля. Таким образом, бензол и воздействующий на его адсорбционную связь водород можно рассматривать как ни-кий реакционный комплекс, хотя, строго говоря, химической связи между бензолом и водородом на этой стадии не образуется. Формально подобное воздействие водорода, переводящее бензол в более реакционноснособное состояние, соответствует образованию реакционного нестабильного комплекса, в котором участвуют три молекулы водорода [для грани (111)]. Возможность образования комплексов с участием слабо связанного водорода уже отмечалась [38, 39]. Известно и существование ареновых комплексов с участием металлов VIII группы [40, 41], в том числе и в гомогенном катализе [42]. Образующийся в стадии б) схемы (XV) реакционный комплекс должен сохранять черты я-комплекса с присущей таким соединениям способностью к быстрой изомеризации [43]. Вследствие этого реакционный комплекс претерпевает в последующих стадиях быструю изомеризацию, ведущую к образованию других комплексов, на основе циклогексадиепа и циклогексена, как показано в схеме (XV). [c.121]

К металлоорганическим соединениям этого типа относятся комплексы переходных элементов с непредельными углеводородами (этилен, галогеноаллилы, ацетилен), циклическими углеводородами (циклопентадиен, бензол) — дициклопентадиенильные и бисарома-тические (ареновые) производные — и другие комплексы, например карбонилы переходных металлов Ре(С0)5, N ( 0)4, [00(00)4)2 цианиды переходных металлов ферро- и феррицианидные анионы [Ре(СЫ)в1 , [Ре(СЫ)б] - и т. д. [c.331]

Непереходные элементы — неметаллы (галогены, кислород, азот и т. д.) и металлы (литий, натрий, магний и т. д.) — образуют алкильные (и подобные им) производные со связью углерод — элемент. Переходные элементы (железо, кобальт, никель, марганец, хром, ванадий и т. д.) резко отличаются от непереходных элементов характером связи углерод — металл. К металлоорганическим соединениям этого типа относятся комплексы переходных элементов с непредельными углеводородами (этилен, галогеноаллилы, ацетилен), циклическими углеводородами (циклопентадиен, бензол) — дициклопентадиенильные и бис-ароматические (ареновые) производные — и другие комплексы, например карбонилы переходных металлов Fe( O)5, Ni( 0)4, [Со(СО)4]2 цианиды переходных металлов ферро- и феррицианидные анионы [Ре(СМ)б] ", [Ре(СМ)б] и т.д. Органические соединения этой группы элементов, в частности сендвичевые соединения, будут описаны позднее (с. 527). [c.322]

Скорость реакции АренМо(СО)з с лигандами Ь с образованием ЬзМо(СО)з, где Ь = третичные фосфины, практически нечувствительна к замене растворителя. Реакция имеет первый порядок как по лиганду Ь, так и по группе АренМо(СО)з. Полагают [78в], что замещение аренового лиганда протекает ступенчато (см. схему превращений на стр. 233) и связь бензола с молибденом в промежуточном соединении 5.6а такая же, как в комплексах серебра с бензолом (гл. 1, Е, а, /). С помощью ИК-спектров показано существование аналогичного соединения вольфрама [78г]. [c.232]

Смотреть страницы где упоминается термин Бензола комплексы Ареновые комплексы: [c.520] [c.194] [c.402] [c.130] [c.322] [c.38] [c.239] [c.308] [c.191] [c.76] [c.465] [c.251] [c.160] [c.159] [c.151] [c.54] [c.322] [c.54] [c.93] [c.535] [c.249]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология