Ареновые комплексы получение

Б. Получение алкоксидов из ареновых комплексов металлов [c.242]

Синтез из арильных реактивов Гриньяра. Взаимодействие безводных галогенидов хрома (П1) с некоторыми реактивами Гриньяра приводит к получению бис-ареновых комплексов хрома. Эта реакция подробно обсуждена в гл. 7. [c.221]

Получение особо чистых хрома и ванадия из их ареновых -комплексов. Зорин [c.82]

В последнее время все больше возрастает роль другого синтетического метода с использованием техники испарения металла [412]. Для проведения реакций по этому методу требуется специальное оборудование, которое коммерчески доступно. Практически этот метод более удобен в случае низкокипящих (менее тугоплавких) металлов, хотя его успешно применяли и для получения ареновых комплексов хрома [413]. Хорошим примером может служить приготовление метастабильного бензольного комплекса железа 145 в количестве 10—20 г [414] Такие [c.164]

Из разнообразных методов получения соед переходных металлов вьщеляют две осн группы К первой относят р-ции, при к-рых происходит образование М с из солей или карбонилов металлов при действии на них орг или металлоорг реагентов, при этом орг лиганд присоединяется к атому металла, замещая частично или полностью др группы, содержащиеся в исходном соединении Вторая группа методов объединяет превращения одних М с в другие, в таких р-циях могут происходить изменения в координац сфере металла, а также внутримол перегруппировки Так, известны взаимные переходы между Т1 -олефиновыми комплексами и соед с сг-связью М—С, между ц -аллильными комплексами и п -диеновыми (или Т1 -олефиновыми), т] -ареновыми и т) -циклогексадиенильными итд [c.46]

Другие способы получения олефиновых комплексов металлов можно найти в гл. 2, Д, б, гл. 7, В, б и гл. 8, Д, а. Ниже также описаны реакции олефинов с образованием алкильных (гл. 3, А), я-енильных (гл. 2, А, в гл. 3, А) и ареновых [гл. 5, А, а, 4 комплексов. [c.26]

ПОЛУЧЕНИЕ ОСОБО ЧИСТЫХ ХРОМА И ВАНАДИЯ ИЗ ИХ АРЕНОВЫХ т -КОМПЛЕКСОВ [c.43]

Восстановительная реакция Фриделя — Крафтса-, метод Фиилера. Восстановительная реакция Фриделя — Крафтса была впервые использована Фишером и Хафнером для синтеза бис-я-бензолхрома [3, 4] и является наиболее общим и удобным методом получения бис-л-ареновых комплексов переходных металлов. Реакция состоит в восстановлении соли металла порошко [c.217]

Циклическая тримеризация дизамещенных ацетиленов. Взаимодействие трифенильных или некоторых триалкильных комплексов хрома с дизамещенными ацетиленами приводит к полимеризации ацетилена. При этом часто ацетилены триме-ризуются с образованием замещенных бензолов, которые далее дают бмс-я-ареновые комплексы хрома. Течение реакции зависит от стехиометрии реагентов примеры реакций и предложенные механизмы приведены на рис. 40 [33, 34]. Замещенные ацетилены также применяют для получения ареновых комплексов марганца и кобальта [35]. Вместо алкильных комплексов металлов в этих реакциях иногда используют смесь галогенида металла и триал-килалюминия [36] естественно, в этом случае вместо замещенных ацетиленов можно использовать уже готовые арены [37]. [c.221]

Некоторые реакции б с-л-ареновых комплексов хрома приведены на рис. 44. Ароматичность бис-л-бензолхрома выражена слабо вследствие неустойчивости молекулы в условиях большинства реакций ароматического замещения. Возможно, метал-лирование амилнатрием откроет пути получения разнообразных производных бис-я-бензолхрома ) [108]. Реакции замещения и обмена лигандов в бис-ареновых комплексах других металлов изучены недостаточно вообще в настоящее время мало [c.233]

При изучении свойств ( eHs) зСг (ТНР) 3 было показано, как из а-связанных арильных соединений получаются я-ареновые комплексы. Если грмс-тетрагидрофуранат промывать эфиром, то тетрагидрофуран удаляется и образуется черный порошок. Сильный парамагнетизм полученного соединения уменьшается со временем при гидролизе из него образуются л-ареновые комплексы хрома. Таким образом, черный порошок содержит реакционноспособные радикальные частицы, и поэтому для него была предложена [91] формула, приведенная на рис. 57. Предполагают, что образование дифенила происходит как пара-соче-тание фенильных радикалов внутри координационной сферы атома хрома [95]. [c.308]

Под действием стабилизированных карбанионов дикатионы бис-(т] -арен) железа подвергаются нуклеофильной атаке по одному ароматическому кольцу, а в случае более реакционноспособных карбаиионо В атаке подвергаются оба кольца. Жесткие условия, необходимые для получения исходного аренового комплекса, не позволяли до настоящего времени применить эту реакцию к более сложным системам. Нуклеофильной атаке по ароматическому кольцу подвержены также более доступные моно-катиовы т] -арен-т] -цикло1п0нтадиенилжелеза. Под действием разнообразных гетероатомных соединений можно провести классическое нуклеофильное ароматическое замещение галогенида в соответствующем комплексе с хлоробензолом [33]. Применение комплексов железа в синтезе сложных органических соединений представляется весьма многообещающим. [c.383]

Основные типы А.к. 1) гомолигандные, содержащие в молекуле только аллильные группы, напр. бис-(г]-аллил)-никель (ф-ла I) (такие комплексы известны для большинства переходных металлов) 2) мономерные и димерные аллилметаллгалогениды, наиб, характерные для Pd и Ni, напр. ди- 1-хлоро-бис-(г1-аллил)палладий (ф-ла II) 3) аллилкарбонилметаллы, образуемые гл, обр. Мо, W, Мп, Fe, Со, напр. (т -аллил)(трикарбонил)хлорожелезо (ф-ла III). Получен, кроме того, ряд комплексов, содержащих, помимо 71-аллильного, циклопентадиенильные, диеновые, ареновые и др. орг. лиганды. [c.104]

По методике [110, 111], в результате применения фенола полученные из комплекса смолы разделялись на различающиеся по свойствам. Смо лы из сырых нефтей и фильтрата содержат больше растворимых в фено ле смол, чем смолы из комплекса. Нерастворимые в феноле смолы сос тавляют основную массу вовлеченных в комплекс (от 70,3 до 92,6%) Их молеклярная масса выше, плотность - ниже, они богаче водородом Следовательно, эти смолы содержат больше алкановых цепей. Молеку лярная масса во фракщ ях смол увеличивается главным образом за счет роста алкановых цепей, а не циклов. Молекулярная масса смол, растворимых в феноле, ниже, а плотность - выше, чем эти показатели смол, не растворяющиеся в феноле. Однако известно, смолы, растворяющиеся в феноле, адсорбируются лучше на адсорбенте, чем не растворяющиеся, так как содержат больше гетероатомов, функциональных групп и ареновых циклов [37, 43]. [c.71]

Арены, полученные из комплекса, имеют сравнительно высокую молекулярную массу и более низкие значения плотности (0,9397 0,9677) и показателя преломления (1,5270 1,5540). Известно, что с увеличением значений молекулярной массы фракций доля С-атомов в конденсированных ареновых структурах снижается [124], а массовая доля алифатической молекулы в той же степени увеличивается. Арены из комплекса содержат в среднем в молекуле одно кольцо, значительная доля атомов угаерода молекулы входит в алкановые цепи нормального строения. Арены из продуктов нефти, обработанной карбамидом (фракция 420-500 °С и экстрата), имеют более низкую молекулярную массу (329-356), высокие значения плотности (1,0113-1,0384), показателя преломления (1,5866—1,6042) и содержат от 2 до 2,5 колец. Их свойства можно объяснить уменьшением алифатической части молекулы и наличием в ареновых структурах гетероциклов. [c.81]

Высокое качество нефтяных битумов, полученных из остатков парафинистых и высокопарафинистых нефтей, прошедших карбамидную депарафинизацию, во многом связано с поведением смолисто-асфальтеновых веществ и характером распределения углерода в циклоалкановых кольцах высокомолекулярных фракций смолисто-асфальтеновые вещества были подвергнуты хроматографическому делению на 7 образцов Исследование показало значительное различие их по молекулярной массе, которая возрастает Ь повышением температуры кипения фракций — для долинской нефти от 500 до 1440, ромашкинской от 420 до 2900. Расположение максимума на кривых для этих нефтей аналогично. Рассчитанные эмпирические формулы для фракций исследованных нефтей показывают, что основной состадной частью -молекулы смол и асфальтенов являются углеводородные структурные элементы, причем большая часть из них приходится на циклоалкано-ареновые (50 - б6%), не вступающие в комплекс с карбамидом, а меньшая — на долю алкеновых цепочек [285]. [c.207]

Па примере получения хромовых покрытии термическим разложением ареновых л-комплексов хрома 26] было показано, что оптимальная температура образования металлического покрытия лежит, как правило, на 100— 150° С выше температуры разложения исходного МОС. При температурах подложки, близ- у д/се ких к температуре разложения исходного хром-органического вещества, скорость образования пленок незначительная и образуется неравномерное и нссплошное покрытие. Повышение температуры подложки приводит к увеличению скорости роста покрытия, однако но достижении определенной температуры скорость образования становится постоянной. [c.193]

Содержание углерода и водорода в пленках хрома, полученных разложением галоидных производных оис-ареновых соединений хрома, ниже, чем в пленках, полученных из нейтральных я-комплексов хрома [352]. Например, при термическом разложении иодида онс-толуолхрома были получены пленки с содержанием углерода 0,3 вес.%. [c.261]

Для получения металлических покрытий широкое применение находят бис-ареновые соединения переходных металлов. При этом наиболее часто используются жидкие летучие бис-этилбензольные комплексы хрома, молибдена и ванадия [1]. За исключением соединений хрома синтез других бис-ареновых соединений представляет значительные трудности вследствие крайней неустойчивости этих веществ к кислороду воздуха и низких выходов металлоорганических продуктов. Ранее нами было сообщено об усовершенствовании методики синтеза бис-этилбензолва-надия [2]. В настоящей работе описано получение аналогичных соединений молибдена и исследование влияния условий реакции на выход и состав бис-этилбензольных комплексов молибдена. [c.92]

Подобно другим алкилзамещенным бис-ареновым соединениям [8], полученный нами бис-этилбензолмолибден не является индивидуальным соединением, а представляет собой смесь я-комплексов. Методом кислотного разложения изучен состав образующихся смесей. Как видно из данных таблицы, состав металлоорганических соединений мало зависит от условий их получения и основным лигандом в этих комплексах является этилбензол. Некоторое увеличение продуктов переалкилирова-ния наблюдается при введении в реакцию бромистого алюминия. [c.93]