Хрома арильные

Катионами могут быть сильно электроположительные металлы, такие как литий, натрий, калий, рубидий, цезий, кальций, магний и т. д. Анионами могут быть комплексы бора, кремния, мышьяка, алюминия, титана, ртути, ванадия, марганца, молибдена, хрома, кобальта, железа, цинка, платины, никеля, лантана и т. д. Отрицательными группами в комплексе могут служить фтор, хлор, бром, иод, кислород, гидроксильная группа нейтральными —алкильная, арильная, карбонильная, гидроксильная группы. Типичные комплексные анионы приведены в следуюш,ем перечне [c.252]

Синтез из арильных реактивов Гриньяра. Взаимодействие безводных галогенидов хрома (П1) с некоторыми реактивами Гриньяра приводит к получению бис-ареновых комплексов хрома. Эта реакция подробно обсуждена в гл. 7. [c.221]

Рис. 58. Получение и реакции анионов некоторых алкильных и арильных комплексов хрома.

Первый пример таких реакций был найден Ф. Хайном, который показал, что при термическом разложении поли(г] -арил)хромовых соединений образуется бис(т1 -арен)хром. Теперь известно, что это превращение протекает путем (т-тг-перегруппировки лабильного г - металл-арильного фрагмента (см. схему 8) [941. Среди различных типов этой перегруппировки наиболее существенная роль принадлежит взаимному переходу между п - а- и (тг)- лигандами. [c.118]

Гибридный хромато-атомно-абсорбционный метод использован также для раздельного определения алкильных и арильных соединений цинка в смазочных маслах [395]. Связаны жидкостный хроматограф высокого давления Перкин-Элмер , модель 601 с пламенным атомно-абсорбционным СФМ Перкин-Элмер , модель 603 Длина колонки 25 см, давление элюента 14 МПа, скорость потока жидкости 4 мл/мин. Пробу растворяют в дн-хлорметане, в качестве элюента используют метанольно-водную смесь (50—100%). Разделение длится 10 мин. Элюат проходит через ультрафиолетовый детектор, затем поступает распылитель СФМ. Используют ацетилено-воздушное пламя, аналитическая линия 2п 213,9 нм. При атомно-абсорбционном детектировании получают более сильные и четкие сигналы, значительно меньше помех, чем при ультрафиолетовом детектировании. В этой же работе кратко описаны гибридные методы определения ртути, селена, хрома и меди в сточных водах, растительных и клинических материалах. [c.275]

Каталитическое действие галогенидов переходных металлов при синтезе биарилов из арильных реагентов Гриньяра [73], например бифенила из фенилмагнийбромида, может быть объяснено с помощью этих внутренних перегруппировок. Наиболее эффективный из галогенидов — хлорид кобальта (II)—в этом отношении можно сравнить с хлоридом хрома (II). Хлористый хром легко восстанавливается фенилмагнийбромидом через ди-фенилхром (II) и затем стабилизируется в виде и-комплекса путем окислительно-восстановительной перегруппировки. Как [c.458]

Второй пример реакции такого же типа относится к присоединению двух арильных групп арилхромового реагента к ацетиленовой связи. Диметиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты и трифенилхром в тетрагидрофуране взаимодействуют экзотермически, образуя цис-диметилдифенилмалеат. цис-Строе-ние продукта указывает на жесткую связь и-электронной системы ацетилена с хромом во время стереоспецифического присоединения арильных групп. В этом случае циклической конденсации ацетилена не наблюдалось. [c.480]

Неприятные свойства этих соединений значительно снизили интерес к развитию их промышленного использования. Предложено алкильные и арильные соединения мышьяка применять в качестве рафинирующих добавок для бензинов, содержащих соединения свинца а также в каталитической системе полимеризации пропилена в сочетании с алкилалюминийсесквихлоридом и галогенидом титана, циркония, ванадия, хрома или молибдена. Образующийся высокоплотный полимер с точкой размягчения выше 155° С может быть использован для изготовления пленок, шприцованных изделий и нитей, а также волокон, обладающих высокой прочностью При взаимодействии соединения Гриньяра, содержащего кремний, с трихлоридом мышьяка в тетрагидрофуране получено органосилилал-кильное производное [c.133]

Нейтральные алкильные и арильные комплексы хрома. Известен ряд гр с-арильных комплексов хрома (111) АгзСгЬз, где Ь представляет собой эфиры или азотсодержащие лиганды. Соединения парамагнитны (три неспаренных электрона) и легко окисляются. Эти комплексы, по-видимому, имеют октаэдрическую координацию лигандов вокруг атома хрома, и, как и для других комплексов хрома (III), считают, что их относительная кинетическая устойчивость связана с электронной конфигурацией d . [c.308]

При изучении свойств ( eHs) зСг (ТНР) 3 было показано, как из а-связанных арильных соединений получаются я-ареновые комплексы. Если грмс-тетрагидрофуранат промывать эфиром, то тетрагидрофуран удаляется и образуется черный порошок. Сильный парамагнетизм полученного соединения уменьшается со временем при гидролизе из него образуются л-ареновые комплексы хрома. Таким образом, черный порошок содержит реакционноспособные радикальные частицы, и поэтому для него была предложена [91] формула, приведенная на рис. 57. Предполагают, что образование дифенила происходит как пара-соче-тание фенильных радикалов внутри координационной сферы атома хрома [95]. [c.308]

Вследствие отрыва арильного кольца от металла бис(бензол)- и бис-(толуол)хром ацилировать нельзя [55], но трикарбонилбензолхром ацили-руется, давая трикарбонилацетофенонхром. В случае трикарбонилтолуол-хрома отношение изомеров о м п равно 39 15 46 соответственно и содержание оряго-изомера гораздо выше, чем в случае самого толуола (8%). Однако если в ядре вместо метильной находятся изопропильная или трет-бутильная группы, то в результате стерических препятствий выход орто-изомера снижается [96]. Если ацетофенон является лигандом, группа Сг(СО)з понижает его обычную нуклеофильность [56, 57] [c.244]

Если о-положения в а-арильном производном хрома блокированы (например, в случае тримезитилхрома), то единственным продуктом реакции-является гексаметилбешол. [c.468]

В органическом синтезе широко используются промежуточные соединения, образующиеся в результате окислительного присоединения органических галогенидов к карбонилам металлов (см. с. 57). Реакционную способность карбонилов металлов можно увеличить путем превращения их в карбонилметаллат-анионы, которое осуществляется при действии некоторых алкильных или арильных соединений металлов, например литийорганических соединений, или некоторых оснований. Наиболее подробно изучены реакции карбонилов никеля, железа, молибдена, вольфрама и хрома. При превращении карбонилов металлов в карбонилметаллат-анионы элект- [c.106]