Бис-диазонии хинонами

Настоящий обзор ограничивается реакциями, в которых образуется новая углерод-углеродная связь между ароматическим ядром соли диазония и алифатическим непредельным соединением, включая олефины, ацетилены, хиноны и оксимы, а также такие гетероциклические соединения, как фуран и тиофеи. Ари-лирование ароматических соединений солями диазоиия, а также родственными им соединениями (реакция Гомберга — Бахмана) было рассмотрено в сб. 2 Органических реакций , [c.200]

Ароматические амины. Хотя окисление анилина с целью получения п-бензохинона является промышленным процессом [Ind. Eng. h., 44, 1730 (1952)], окисление моноаминов в хиноны используется в лабораторной практике довольно редко [В1. So . Jap., 41, 444 (1968)]. В то же время эту реакцию щироко применяют для окисления аминофенолов. Эти соединения легко получаются из фенолов при реакции с солями диазония (разд. 3.1.1.4.6, азосоединения) или при нитрозировании (разд. 3.1.1.4.6, нитрозосоединения) и затем восстанавливаются (разд. 4.2.1.4). Окисление проходит при действии хлорида же-леза(1П), хромовой или азотной кислоты [O.S., 1, 511].. [c.370]

Аналогично этому, метанол и хлористый цинк образуют 2,5-ди-метокси-1,4-бензохинон (III). Хинон реагирует с солями диазония, образуя 2-фенил-1,4-бензохинон (IV) с хорошим выходом. Эта реакция может быть использована для получения дибензофуран.д из диазотированного о-хлоранилина [c.184]

Второй фенантреновый хинон, 3,4 ф е н а н т р е и х и и о н, стал известен благодаря работам Физера. Он получается из 3-оксифенантрена в результате сочетания с солью диазония, восстановления образующегося красителя до амина н обработки амина азотистой кислотой [c.717]

Некоторые реакции протекают и r отсутствие катализатора. Так, катализатор пе применялся при арилировании ферроцена [122, 133—135]. Во многих случаях арилирование хинонов [57] протекало успешно без приме [сния солей меди следы гидрохинона в этом случае действуют в качестве катализатора. В этих типичных случаях для непредельного соединения не требуется катализатора для передачи электрона соли диазония. Более того, хиноны являются особенно эффективными лопушками радикалов. В нескольких реакциях, проводившихся при значениях рМ, близких к 6, выделение азота начиналось enie до прибавления соли меди [15—22]. Однако эти наблюдения не были более детально исследованы. [c.229]

Выбор светочувствительных компонентов для этого материала чрезвычайно широк. Практически к использованию предлагаются любые светочувствительные системы хинондиазиды солн диазония азиды композиции, генерирующие при фотолизе радикалы, напрнмер, содержащие полигалогениды СНСЦ СВг4, СВгзЗОгСбНв с дифениламином или нафтолом композиции хинонов с комплексами теллура или кобальта коллоиды, очувствленные бихро-матами поливинилциннаматы. В них дополнительно могут быть включены стабилизаторы, увеличивающие срок хранения, красители или промоторы сухого проявления. В качестве полимерных связующих для этих композиций рекомендуются феноло-формальдегидные смолы, ПВБ, поливинилформаль, ПС, полиакриловая кислота, ПММА, ПВА, сополимеры винилиденхлорида, акрилонитрила, винилацетата с малеиновым ангидридом, водорастворимые полимеры — желатина, ПВП, ПВС. Термореактивные полимеры, например эпоксидные смолы, могут быть введены в некотором количестве в термопластичное связующее, но при этом необходимо соблюдать осторожность при нагревании светочувствительного материала. Толщина светочувствительного слоя может быть от 0,5 до 500 мкм, предпочтительно 20—100 мкм. В качестве материала листа, принимающего переносимое изображение, могут быть использованы полиамиды, сополимеры винилиденхлорида, бумага, ламинированная полиэтиленом или полипропиленом. Этот лист [c.201]

Подобно тиоиндоксилам, тиооксиндолы вступают в реакцию азосочетания с солями диазония и в реакцию конденсации с замещенными бензальдегидами, хинонами, изатинами и их анилами [91]. [c.122]

Динитродифенилнитроксид фенолы в хиноны [2582] Динитрометан — диазония соли синтез [c.327]

Рассматривая вышеприведенные данные совместно, видно, что все факты свидетельствуют о существовании по крайней мере двух механизмов, по которым происходит инициирование реакции арилирования по Меервейну. Скорости реакций, протекающих по различным механизмам, вероятно, будут зависеть от природы замостителей в соли диазония и от характера непредельного соединения. Возможно также, что ряд окислительно-восстановительных систем с одним электроном, например таких, как двух- и трехвалентное железо или соль железистосинеродистой кислоты и железосинеродистой кислоты, могут служить катализаторами в некоторых случаях. Действительно, если комбинация непредельное соединение — соль диазония обладает соответствующим окислительно-восстановительным по тенциалом с одним электроном, то реакция должна протекать и в отсутствие металлического катализатора. Такая реакция и была осушествлена с кумарином [53] и особенно с хинонами [18, 20, 21, 54—71]. [c.206]

Солями диазония или родственными им Ы-иитрозо-Ы-арил-ацетамидами было арилировано большое число различных хино-нов. Были изучены метилированные, галогеиированные и арнли-рор.аииые бензохиноны, одиако сам бензохинон был исследован наиболее полно. Некоторое внимание было уделено 1,4-нафто-хинону, однако он арилируется значительно труднее бензохи- [c.209]

Шиммельшмидт [57] внес существенный вклад в технику арилирования хинонов. Оказалось, что реакцию с бензохиноном можно проводить очень эффективно в слабощелочной среде в присутствии следов гидрохинона. В этих условиях соль диазония реагирует с хиноном с такой же скоростью, с какой проходит титрование. Чистый бензохинон совсем не вступал в реакцию до тех пор, пока не было прибавлено небольшое количество гидрохинона. В этих условиях можно получить очень хорошие (но точно пе указанные) выходы арилхинонов, исходя из разнообразных солей диазония, преимущественно орго-замещенных с другими солями диазония реакция протекала значительно хуже. [c.210]

Сам гидрохинон реагировал с солями диазония, и он был рекомендован в качестве реагента для восстановительного удаления диазогруппы [96]. Шиммельшмидт утверждал, что соли диазония с гидрохиноном образуют не поддающуюся обработке смолу, однако другие исследователи достигли некоторого успеха в получении этим способом арилгидрохинонов [61, 64]. Вероятно, эти соединения лучше получать восстановлением хинонов. [c.210]

Трудно говорить о пределах применения реакции арилирования хинонов солями диазония, поскольку авторы обычно не указывают выходы и не приводят точных условий реакции. В этом отношении можно сказать только то, что большинство солей диазония образует какой-то продукт реакции с одноядер-ны.ми хинонами. Затруднения, которые многие исследователи испытывали при работе с орго-замещенными солями диазония, оказалось возможным преодолеть путем прибавления следов гидрохинона [57]. [c.210]

Суспензию хинона помещают в 10-литровую колбу и энергично ее перемешивают в течение этого времени из градуированной капельной воронки со скоростью 25. ил в 1 мин прибавляют под поверхность суспензии раствор диазония. Во время прибавления температуру смеси поддерживают в пределах 5—8°. Время от времени берут пробу смеси, чтобы убедиться в том, что она все еще имеет щелочную реакцию. Кроме того, берут другую пробу, для чего пользуются ватой, смоченной в растворе нафтола-А5, или бумажкой, смоченной в растворе натриевой соли р-нафтола. Если эта проба покажет наличие непрореагировавшей соли диазоння, то прибавляют следы гидрохинона. [c.234]

Авторы не указывают, какая из двух возможных пар исходных соединений (моноари.1-хинон и соль диазония) применялась для получения этого продукта реакции. [c.258]

До 1930 г. были описаны только азосочетание 2-оксинафто-хинона в ледяной уксусной кислоте и действие солей диазония на -нитрозофенол, в результате чего было получено с незначительными выходами (— 8%) несколько арилхинонов -Эта реакция близка к рассматриваемому здесь типу реакций, поскольку, очевидно, п-нитрозофенол реагирует в хиноноксимной форме Ч [c.306]

Сборник 5 (1949/1951). I. Синтезы ацетиленов. II. Реакция Дильса—Альдера. Хиноны и другие цикленоны. III. Получение ароматических фторсодержащих соединений через борфториды диазония. IV. Реакция Фриделя—Крафтса с ангидридами алифатических двухосновных кислот. V. Реакция Гаттермана—Коха. [c.169]

Большие возможности открывает разработанная А. А. Берлиным с сотр. поликонденсация бис-диазониев с хинонами - . Основанием для создания этого метода явились данные об арилирова-нии хинонов диазосоединеииями . Синтез полиариленхинонов осуществляется при 20 °С в водно-спиртовом растворе в присутствии ацетата натрия. В зависимости от соотношения исходных продуктов образуются полимеры линейной, разветвленной или сетчатой структуры [c.95]

С хлориминами хинонов С 4-аминоантипирином С фосфорномолибденовой или фосфорновольфрамовой кислотой С Hg + HNO2 -f HNO3 Со смешанным бромидом натрия и меди С солью диазония С п-амино-Ы,Ы-диэтиланилином -f окислитель С азотистой кислотой С 1-нитрозо-2-нафтолом 5-100 ppb 5—50 мкг 25 мкг1мл 4 мг 10—50 мкг/мл 1 ррт 1—50 мкг 0,5—5 мкг 10 мкг мл [c.409]

Взаимодействие хинона с солью диазония облегчается при наличии примеси гидрохинона. Вместо хинона можно применить диоксибензол и смесь последнего с диазобензолом подвергнуть окислению с помощью воздуха или двуокиси марганца вероятно, диоксибензол при этом переходит в соответствующий хинон, и процесс образования коричневого красителя для кожи протекает по указанной выше схеме. Если в качестве диоксибензола применяется пирокатехин, то с диазотированной 4 -нитро-4-аминодифениламин-2 -сульфо-кяслотой образуется игеналь коричневый СН, которому можно приписать строение [c.95]

Смотреть страницы где упоминается термин Бис-диазонии хинонами: [c.439] [c.1709] [c.209] [c.210] [c.210] [c.234] [c.15] [c.362] [c.176] [c.227] [c.349] [c.201] [c.98] [c.263] [c.1086] [c.1125] [c.1474] [c.98] [c.263] [c.1086] [c.1125] [c.1474] [c.717]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология