Межфазная поликонденсация и эмульгаторы

Важную роль при межфазной поликонденсации играют скорость обновления поверхности путем перемешивания и наличие эмульгаторов (в этих условиях зависимость молекулярной массы полимера от соотношения мономеров и чувствительность реакции к режиму ее ведения выражены значительно слабее), гидролиз хлорангидридов, ускоряющийся с повышением температуры и pH водной фазы, природа растворителя, от которой зависит набухаемость полимера и распределение реагирующих веществ между фазами, межфазное натяжение и т. д. [c.78]

Эмульгаторы. Поскольку реакция межфазной поликонденсации протекает на границе раздела двух фаз, то добавление эмульгаторов должно влиять на ход реакции и, следовательно, на выход и молекулярный вес образующегося полимера. Экспериментальные данные о влиянии эмульгаторов весьма противоречивы. [c.187]

Так, установлено, что добавление эмульгаторов при межфазной поликонденсации почти всегда приводит к уменьшению молекулярного веса полимера . Другие авторы отмечают более сложное влияние эмульгаторов. [c.187]

Влияние эмульгатора на молекулярный вес полиарилатов при межфазной поликонденсации (по данным работы ) [c.187]

Межфазную поликонденсацию можно проводить в присутствии эмульгаторов. Как правило, при введении эмульгатора повышается выход полимера, поскольку при этом значительно увеличивается поверхность раздела фаз. [c.38]

Полиарилат Ф-7м был синтезирован межфазной поликонденсацией по методике, описанной на стр. 13. В качестве органического растворителя был выбран бензол, в качестве эмульгатора — некаль. [c.38]

Закономерности межфазной поликонденсации в достаточной степени сложны. Выход и молекулярный вес полимеров зависят также от скорости перемешивания, pH среды, природы органического растворителя, концентрации реагирующих веществ, природы и количества эмульгатора, природы катализаторов (четвертичных, аммониевых, фосфониевых оснований и др.). В каждом отдельном случае приходится подбирать соответствующие оптимальные условия, которые определяются химическим строением исходных веществ. [c.161]

Диан И (1 1) 85 1,46 Межфазная поликонденсация при перемешивании, органическая фаза п-ксилол, эмульгатор некаль [c.55]

Возможно, что такое различие в поведении органической фазы при синтезе полиарилатов диана обусловлено тем,что Эриксон проводил межфазную поликонденсацию в присутствии эмульгатора, а опыты, представленные в табл. 164, проводились без эмульгаторов. [c.497]

Таким образом, имеющиеся в литературе сведения о влиянии природы органической фазы на протекание межфазной поликонденеации весьма противоречивы, что обусловлено сложностью протекания этого процесса и большом влиянии на него не только химических, но и физических факторов, которые подчас накладываются друг на друга и не могут быть в должной степени учтены. Круг же растворителей, используемых в межфазной поликонденеации в качестве органической фазы для синтеза различных полимеров, весьма разнообразен [3, 7-10,12,18, 20, 24,36,39, 54, 55,63, 69, 70, 72, 77, 90, 96-100, 110—119], причем в ряде случаев при проведении межфазной поликонденсации в определенных условиях, например в присутствии эмульгаторов, в качестве органической фазы могут быть успешно использованы те растворители, которые в других условиях были неблагоприятны. [c.498]

Интересно, что применение эмульгатора нозволяет значительно расширить круг органических растворителей, которые могут быть с успехом использованы в качестве органической фазы при синтезе полиарилата Д-1 межфазной поликонденсацией. Как видно из табл. 170, применение эмульгатора во [c.501]

В ряде работ по изучению влияния эмульгатора на межфазную поликонденсацию бис-фенолов с фосгеном было отмечено, что характер влияния эмульгатора па этот процесс зависит от природы эмульгатора, его концентрации, от применяемой органической фазы [54, 127, 128]. [c.503]

При межфазной поликонденсации на молекулярный вес и выход полиарилатов большое влияние оказывают многочисленные факторы, что в некоторой степени затрудняет воспроизводимость результатов опытов и понимание этого сложного процесса. В большинстве работ показано, что лучшие результаты получены при добавлении хлорангидридов дикарбоновых кислот в органическом растворителе к водно-щелочному раствору двухатомных фенолов з. 85,74 хотя хорошие результзты получены и при обратном порядке сливания растворов Выход и молекулярный вес полиарилатов зависят от скорости перемешивания природы органического растворителя 64,69,74 концентрации реагирующих ве-ществ 70,73 температуры реакции природы и количества эмульгаторов 5.6 . 74 от характера стабилизаторов эмульсии , катализаторов (в качестве катализаторов используют четвертичные ам- [c.14]

Во-вторых, при обсуждении влияния межфазного натяжения необходимо иметь в виду макроскопический механизм процесса. Действительно, проводя поликонденсацию в формально одинаковых системах, мы имеем дело с совершенно различными процессами по их лимитирующим стадиям. Естественно, что для различных режимов роль границы раздела будет разной. Наиболее сильное ее влияние и, следовательно, влияние добавок поверхностно-активных веществ — эмульгаторов следует ожидать при поликоиденсации непосредственно на поверхности раздела фаз. Это влияние в первую очередь выразится в изменении концентрации мономеров иа поверхности раздела. Так, концентрация поверхностно-активных веществ (какими и являются многие ароматические диамины) в поверхностном слое может быть в 10 раз больше их концентрации в объеме. [c.205]

МЕЖФАзНАЯ поликонденсация, процесс получения полимеров, происходящий на границе раздела двух несмешивающихся жидкостей, реже-жидкости и газа или твердого в-ва и жидкости. Одной из фаз чаще всего бывает водный р-р мономера, другой р-р второго мономера в орг. р-рителе По ряду признаков, особенно внешних, к М.п. примыкает эмулы ионная, или суспензионная, поликонденсация, проводимая в смеси двух смешивающихся р-рителей в присут неорг. солей или оснований, обусловливающих создание двухфазной системы. По ряду закономерностей М п как ступенчатый процесс аналогична др. разновидностям поликоиденсации, но протекающим в однофазной системе (расплаве, р-ре). Однако имеются и особенности, связанные со специфич. ролью границы раздела фаз, напр, возможность достижения высоких мол. масс полимеров при неколичественном их выходе и(или) отклонении от стехиометрич. соотношения реагирующих в-в. М.п. неравновесный процесс скорость ее определяется диффузионными факторами. Поэтому с целью увеличения пов-сти (границы) раздела фаз М.п. проводят при высоких скоростях перемешивания в присут. эмульгаторов (ПАВ, чаще щелочных солей сульфокислот). В М. п. используют реакционноспособные мономеры (дихлорангидриды к-т вместо самих к-т или их эфиров, диизоцианаты и др.), проводят ее за короткое время (мин), обычно при комнатной т-ре. [c.15]

Рис. 25. Влияние эмульгаторов на вязкость поли-гексамьтиленсебац и н а м и-да, получаемого в межфазной поликонденсации без перемешивания, в зависимости от концентрации хлорангидрида, при концентрации диамина 0,1 моль л

Ряд исследований по межфазной поликонденсации был посвящен изучению ее закономерностей 22° 2220, 2228-2241 -рак, Коршак, Виноградова и Лебедева исследовали влияние различных факторов (соотношения исходных веществ, природы и количества щелочи, органического растворителя, эмульгатора и катализатора, температуры реакции, интенсивности перемешивания реакционной массы и т. п.) на выход и молекулярный вес полиарилата Д-1, получаемого взаимодействием хлорангидрида изофталевой кислоты и диана 2228-2231 проведении межфаз- [c.196]

Межфазная пдликонденсация. Межфазная поликонденсация протекает на границе раздела фаз, образующейся при сливании раствора дихлорангидрида дикарбоновой кислоты (или смеси дихлорангидридов разных дикарбоновых кислот) в органическом растворителе (раствор I) с водно-щелочным раствором двухатомного фенола (раствор П). В промышленности этот процесс осуществляют следующим образом. В аппарате 1 (рис. Х1У.5) готовят раствор I из дихлорангидридов терефталевой и изофталевой кислот в -ксилоле, а в аппарате 2 — раствор И из ДФП, водного раствора едкого натра и эмульгатора. Профильтрованные растворы подают в реактор 3, где при 20— 25 °С и перемешивании мешалкой в течение 20—40 мин происходит реакция поликонденсации, сопровождающаяся выделением [c.250]

На выход II величину молекулярного веса полимеров, получаемых при помощи межфазной поликонденсации, болыпое влияние оказывают температура и продоляштельность реакции, соотношение исходных веществ, их коицетгтрация, наличие эмульгаторов и другие факторы. Ни ке будут излол еит.1 имеющиеся в литературе данные но этим вопросам. [c.133]