Терефталевая дихлорангидрид

Полиэтилентерефталат получается поликонденсацией этиленгликоля и терефталевой кислоты. Синтез полиэтилентерефталата может быть осуществлен различными методами прямым взаимодействием терефталевой кислоты и гликоля, пере этерификацией низших эфиров терефталевой кислоты гликолем, реакцией дихлорангидрида кислоты и этиленгликоля. [c.74]

В промышленности полиарилаты (например, полиарилат марки ИТД) получают поликонденсацией дихлорангидридов ароматических дикарбоно-вых кислот (чаще изофталевой, терефталевой или их смеси) и дифенолятов натрия двухатомных фенолов (дифенилолпропана) по реакции [c.78]

В реактор 1 загружают дифенилолпропан, водный раствор щелочи и эмульгатор. Образующийся дифенолят через фильтр 2 и ротаметр 3 поступает в реактор поликонденсации 4, в который подается раствор дихлорангидридов изофталевой и терефталевой кислот в -ксилоле, приготовленный в аппа-парате 5. [c.78]

Полиалкилентерефтал амиды получают методом межфазной поликонденсации алифатических диаминов и дихлорангидрида терефталевой кислоты [c.385]

Такие полимеры обладают более высокой термостойкостью, чем полиамиды, содержащие метиленовые группы в молекулярной цепи (рис. 60). Высокую термостойкость имеют полиамиды, полученные из анилинфта-леина и дихлорангидрида терефталевой кислоты [c.386]

Внсокоплавкпе полиамиды можно получить из первичных диаминов с короткой углеводородной цепью (2— 6 атомов углерода) и дихлорангидрида терефталевой кислоты [70]. Эти полиамиды лучше образуются из очень разбавленных растворов. Вследствие плохой растворимости этих полиамидов они быстро высаживаются во время поликондеисации и, кроме того, плохо набухают в растворителях, употребляемых при поликонденсацни. Эти обстоятельства обусловливают образование низкомолекулярных полиамидов. Полиамид из терефталевой кислоты и этилендиамина, синтез которого рассматривается ниже, не растворим ни в одном из обычных растворителей для полиамидов (в л(-крезоле, муравьиной кислоте) и растворяется только в сильных кислотах (серной и трифторуксусной). Таким образом, наличие в структуре колец и большого количества водородных связей определяет высокую температуру плавления и [шо-хую растворимость полимера. [c.107]

В обычном смесителе энергично перемешивают смесь 5.8 г (0.05 моля) N. N -диэтилэтил нднaыинa и 10.6 г (0.1 моля) раствора карбоната натрия в 250 мл поды. К полученному раствору быстро добавляют раствор 10,1 г (0,05 моля) дихлорангидрида терефталевой кислоты в 80 мл сухого -хлороформа и полученную смесь энергично перемешивают 10 мин. Продукт реакции, состоящий из двух прозрачных слоев, нагревают для удаления хлороформа н осаждения полимера. Полимер отфильтровывают и промыпают 4 раза водой в смесителе. После высушивания получают 10.1 г (82%) полиамида белого цоета логарифмическая приведенная вязкость продукта 1,93 (0,5%-пый раствор в сериой кнслоте при 25 ) т. пл. 230° растворим в л(-крезоле. муравьиной кнслоте, хлороформе, ацетоне и 80%-ном спирте. [c.109]

П. модифицируют путем сополиконденсации и замещения водорода амидной гр ттпы. Так, использование при синтезе П. в качестве сомономеров д-фенилендиамина и дихлорангидрида терефталевой к-ты приводит к улучшению р-римости, снижению склонности к кристаллизации, что облегчает переработку. [c.33]

В пром-сти П. получают поликонденсацией дихлорангидрида терефталевой к-ты с п-фенилендиамином или его дигидрохлоридом в среде амидных или амидно-солевых р-рителей (напр., гексаметилфосфортриамида, К-метилпир-ролидона + СаС12 или К,К-диметилацетамида 4- ЬСЦ [c.34]

Т. гидролизуется водой, водными р-рами к-т и оснований до терефталевой к-ты реагирует со спиртами и аминами с образованием соответствующих сложных эфиров и амидов терефталевой к-ты. Хлорирование Т. осуществляют обычно при 165-170 °С в присут. железной стружки и молярном соотношении Т. lj = 1 10 осн. продукт р-ции-дихлорангидрид тетрахлортерефталевой к-ты (выход 65%). При этом в заметной степени протекает побочная р-ция отщепления групп O I, что приводит к образованию гексахлорбензола. [c.532]

Взаимодействие дихлорангидрида терефталевой кисло м ведет к образованию дигликольтерефталата [69] [c.38]

С 60-х годов был выполнен ряд исследований по кинетике и механизму поликонденсации хлорангидридов дикарбоновых кислот с бисфенолами в растворе при нагревании, приводящей к образованию интересных с практических позиций теплостойких полимеров, названных полиарилатами [4, 14, 26, 56, 67, 69а, 143-151]. Однако результаты этих исследований неоднозначны. Наиболее детально изучено взаимодействие дихлорангидрида терефталевой кислоты с 9,9-бис(4-гидроксифе-нил)флуореном и 4,4 -(гексагидро-7-метилениндан-5-илиден)дифенолом [144, 148], осуществляемое в условиях, типичных для синтеза полиарилатов высокотемпературной поликонденсацией (150-200°С, среда дитолилметан, динил или нитробензол). Оказалось, что по начальным скоростям реакция имеет полуторный порядок первый - по бисфенолу и половинный - по хлорангидриду. Анализ кинетических данных и результатов измерения электропроводности системы показал, что взаимодействие протекает по ионному механизму. [c.36]

Рис. 4.2. Изменение приведенной вязкости раствора полиарилата в ТХЭ в процессе акцепторнокаталитической полиэтерификации дихлорангидрида терефталевой кислоты с фенолфталеином в присутствии ТЭА (в ДХЭ )

Рис. 4.6. Зависимость константы скорости этерификации о-хлорфенола с п-хлорбензо-илхлоридом (7) и приведенной вязкости полиарилата из бис-(4-гидрокси-3-хлорфенил)-2,2-про-лана и дихлорангидрида терефталевой кислоты в ТХЭ (2) от температуры реакции (в толуоле, ТЭА)

Таблица 4.2. Результаты кинетического исследования этерификации дихлорангидрида терефталевой кислоты фенолами (в присутствии ТЭА)

Примечание. /( , и 2 константы скорости реакции фенолов с первой и второй СОС1-группами дихлорангидрида терефталевой кислоты в диоксане при 30 °С, [c.52]

Кинетическое исследование акцепторно-каталитической полиэтерификации дихлорангидрида терефталевой кислоты с фенолфталеином (ТГФ, 292 К) [c.53]

Для выяснения причины уменьшения значений к в данной реакции была изучена кинетика соответствующих модельных реакций (табл. 4.3 и 4.4). Сопоставление полученных результатов показывает, что изменение константы скорости полиэтерификации на начальных стадиях поликонденсации связано с уменьшением активности второй СОС1-группы дихлорангидрида терефталевой кислоты после вступления в реакцию первой ( 1 2 > 1) за счет действия эффекта замещения. Гидроксильные группы фенолфталеина обладают независимой активностью ( // 2 = 1). [c.53]

Результаты, представленные в этих таблицах, позволяют сделать некоторые выводы о природе эффекта ближнего порядка. Превращение первой СОС1-группы дихлорангидрида терефталевой кислоты в СООК-группу, обладающую более слабыми электроноакцепторными свойствами, приводит к уменьшению электро-фильности углеродного атома второй СОС1-группы и как следствие - к понижению ее реакционной сгюсобности. [c.54]

Этот вывод подтверждает изучение реакций фенола с хлористым бензоилом и дихлорангидридом терефталевой кислоты (см. табл. 4.3). Наличие двух электроноакцепторных СОС1-групп в молекуле дихлорангидрида терефталевой кислоты обуславливает их высокую реакционную способность, превышающую активность хлористого бензоила более чем в 30 раз. [c.54]

Обращает на себя внимание и тот факт, что, несмотря на высокую чувствительность реакционного центра к влиянию электроноакцепторных групп, увеличение расстояния между этим центром и заместителями очень быстро нивелируется. Об этом свидетельствует равенство констант скоростей реакции с фенолом второй СОС1-группы дихлорангидрида терефталевой кислоты и хлорангидрида I (табл. 4.3). [c.54]

Подтверждением быстро затухающего действия эффекта ближнего порядка являются результаты исследования кинетики реакций бутилового спирта с дихлорангидридом терефталевой кислоты и дихлорангидридом II (табл. 4.3). Если дихлорангидрид терефталевой кислоты имеет группы с зависимой реакционной способностью, то в соединении II они, разделенные двумя ароматическими кольцами и одним или более этиленоксидными фраг.ментами (и 1), имеют независимую друг от друга и одинаковую реакционную способность. [c.54]

Результаты кинетического исследования акцепторно-каталитической полиэтерификации дихлорангидрида терефталевой кислоты с фенолфталеином подтверждают этот вывод. После 50%-й конверсии мономеров наблюдается постоянство константы скорости поликонденсации. [c.55]

В 1974 г. была опубликована первая работа, в которой установлено строение полимеров на основе мономеров с несимметричным расположением функциональных групп на примере акцепторно-каталитической полиэтерификации Р-гид-роксиэтиловых эфиров бисфенолов и дихлорангидрида терефталевой кислоты и определены основные принципы формирования структуры их макромолекул [266]. [c.60]

Было найдено также, что в условиях неравновесной поликонденсации для образования полимеров с преобладанием структур "голова к голове" ("хвост к хвосту") необходимо постепенное добавление мономера с симметрично расположенными функциональными группами (дихлорангидрид терефталевой кислоты) к раствору мономера с несимметричным расположением функциональных групп (диола). Величина зависит от скорости введения дихлорангидрида и от степени различия в активности НО-групп диола (см. табл. 4.6) [263, 266, 267]. [c.61]

До 1972 г. в литературе отсутствовали экспериментальные данные о влиянии различных факторов на состав и строение сополимеров, получаемых неравновесной сополиконденсацией в гомогенной системе. В 1972 г. были опубликованы результаты исследований закономерностей формирования макромолекул смешанных полимеров в условиях неравновесной сополиконденсации в растворе на примере совместной акцепторно-каталитической полиэтерификации бисфенола и гликоля (сомономеры)с дихлорангидридом терефталевой кислоты (интермономер)[178,279]. [c.64]

К раствору дихлорангидрида терефталевой кислоты (0,2 моль/л), бисфенола (0,1 моль/л) и гексаметиленгликоля (О,) моль/л) был добавлен ТЭА (0,4 моль/л) и сополиэтерификацию продолжали 1 ч. [c.65]

Показано, что некоторое отклонение от статистического распределения звеньев в макромолекулах (в табл. 4.7 величины Ку составляют 1,09-1,28, для статистического сополимера = 1) вызвано уменьшением активности СОС1-группы дихлорангидрида терефталевой кислоты (интермономер) после того, как первая группа O I вступит в реакцию [250-251]. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология