Ароматические полимочевины

Ароматические полимочевины и ароматические полиуретаны относятся к числу тех полимерных ароматических соединений, которые подверглись всестороннему изучению. Мочевинные и урета-новые связи в этих полимерах термически нестабильны Были проведены обширные исследования по стабилизации полиуретанов и полимочевин по отношению к термическому разложению. Однако эти работы оказались неплодотворными 190-199 показывают [c.126]

Полимочевины — белые твердые кристаллические или аморфные продукты, почти нерастворимые в органических растворителях. Температура плавления — более 200°С, а ряд ароматических полимочевин— выше ЗОО С. Свойства полимочевины находятся в такой же зависимости от их химического строения, как и у полиуретанов. Так, алифатические полимочевины, содерн<ащие четное число ме- [c.227]

В отличие от полиуретанов, полимочевины почти нерастворимы в органических растворителях. Они имеют более высокую температуру плавления, чем аналогичные полиамиды и полиуретаны [50]. Некоторые ароматические полимочевины, полученные нагреванием л,/г -дифенилен-диизоцианата с ароматическими диаминами (л-фенилендиамином и др.), имеют температуру плавления значительно выше 300°С [51, 52]. [c.657]

Стабилизацию полимочевины от разрушающего действия света, кислорода и высокой температуры осуществляют введением 0,01—5 вес. % производных ароматических аминов типа фенилендиамина [c.376]

При введении недостаточного количества ароматических диаминов нри удлинении цепи сначала образуется практически линейная полимочевина [c.363]

Ввиду сложности поликонденсационных процессов результаты их кинетических исследований довольно противоречивы. В ряде работ отмечается, что природа растворителя оказывает большое влияние на скорость реакции поликонденсации. При изучении реакции получения ароматических замещенных полимочевин в разных растворителях было показано, что скорость этой реакции очень сильно меняется в ряду растворителей [c.143]

По своим свойствам полимочевинкарбонаты близки к ароматическим полимочевинам, но легче растворяются в растворителях и при нагревании переходят в вязкотекучее состояние. Термогравиметрические исследования показывают [64], что при модификации поликарбоната мочевинными звеньями значительно понижается термостойкость полимера. [c.255]

Кроме специалистов, непосредственно занимающихся различными вопросами синтеза, исследования, переработки и применения ароматических полиамидов, книга может быть полезна специалистам, занимающимся другими, в первую очередь, близкими по строению термостойкими полимерами, например ароматическими полигидразидами, ароматическими полимочевинами и полиоксамидами, ароматическими полиамидоимидами. Некоторые данные, приведенные в монографии, по-видимому, могут быть использованы при исследовании и применении жесткоцепных термостойких полимеров иного строения. [c.3]

Элерс изучил термическую стабильность этих полимеров термогравиметричЬским методом. Он установил, что разложение полиуретанов начинается при температуре около 260° С, а при температуре около 400° С весь полимер улетучивается. Аналогично разложение ароматических полимочевин начинается при 150° С, полимочевины, содержащие в цепи триазиновые циклы, начинают распадаться при несколько более высокой температуре (200°С), полимер полностью улетучивается при 400—500° С. [c.126]

ИЗОЦИАНАТЫ — М-производные изо-циановой кислоты R—N=0=0, где Я может быть алифатическим, ароматическим, гетероциклическим или элементоорганическим радикалом. Наиболее важным методом синтеза И. является действие фосгена на первичные акины или их производные — хлоргидраты, карбаматы и мочевины. Высокая реакционная способность И. объясняется наличием системы кумулированных связей —N=0=0, аналогичной системе связей в кетенах. И. применяют для получения высокомолекулярных продуктов — полиуретанов и полимочевин (конденсация ди- и полиизоцианатов с полиокси- и полиаминосоединеииями), широко используемых современной техникой для придания тканям и коже водоотталкивающих свойств, для приготовления клеев, хорошо соединяющих резину, металл и ткани, и др. Многие И. весьма токсичны. [c.106]

Высокоплавкне растворимые полимочевины были получены из ароматических мономеров [И] методом полимеризации в растворе, подобно описанному в предыдущем примере. Если образующийся поллмер растворим при комнатной температуре в реакционной среде, нагревание не обязательно и полимер можно получать в виде [c.119]

Способ предотвращения возннкновения хрупкости у линейных полимеров, содержащих в цепи аминогруппы (например, полиамидов, полиуретанов, полимочевин), под действием тепла или света, заключающийся в добавлении к этим полимерам до, во время или после их получения или их формования небольших количеств N-арилзамещенных ароматических дя- или полиамииов. [c.254]

Для установления зависимости свойств полимочевин от строения звеньев цепи и определения возможности их практического применения был осуществлен синтез рядов полимочевин и полиуретаномочевин на основе алифатических, ароматических, жирноароматических диаминов, диизоцианатов, диодов и аминоспиртов. [c.92]

Замена алифатических диизоцианатов на ароматические приводит к резкому повышению температур плавления полимочевин (см. табл. 3). Полимеры на основе 1,5-нафтилендии-зоцианата имеют высокие температуры плавлгния, однако температура их разложения лежит несколько ниже температуры плавления. Полимочевины на основе 3,3 -диметилдифгнил-метан—4,4 -диизоцианата с алифатическими диаминами имели температуру плавления 300—320°С. [c.100]

Применение п-ксилилендиамина в сочетании с алифатичэ-скими диизоцианатами (см- табл. 4) приводит к получению полимочевин с более высокой температурой плавления, чем для полимочевин на основе алифатических диаминов с тем же числом углеродных атомов. Влияние положения аминных групп в ядре ароматического диамина видно на примере полимочевин, полученных на основе м- и Тг-ксилилендиаминов (см. табл. 4). . [c.100]

Таким образом, применение ароматических диизоциа-натов, блокированных гидроксилсодержащ им иминоксилом, в реакции образования полиуретанов и полимочевин не приводит к сколько-нибудь заметным изменениям в кинетике процесса и обеспечивает возможность работы в очень мягких температурных условиях. [c.142]

Детальное рассмотрение вопроса о синтезе полиуретанов из диизоцианатов и гликолей выходит за рамки данной кни и. Следует, однако, указать, что в результате интенсивного изучения химии изоцианатов в течение последних лет получен ряд продуктов промышленного значения. Изоцианатная группа—ЫСО—вступает в реакцию с амино-, карбокси- и оксигруппами, образуя мочевинную, уретановую и амидную связи, так что при взаимодействии диизоцианатов с соответствующими бифункциональными соединениями могут быть получены такие конденсационные полимеры, как полимочевины, полиамиды и полиуретаны. Кроме того, диизоцианаты можно применять для увеличения длины цепи полимеров низкого молекулярного веса, например полиэфиров, за счет образования связей при взаимодействии диизоцианатов со свободными концевыми группами полимерных молекул. Эти соединения могут быть также использованы и для создания поперечных связей в полимере [122]. Таким путем получают высокомолекулярные полиэфирполиамид вулкапрен [123] и полиэфир вулколлан [117, 124], обладающие каучукоподобными свойствами, причем в последнем случае диизоцианат служит также для образования поперечных мостиков (т. е. для вулканизации) за счет взаимодействия с мочевинными группами, образующимися вовремя реакции. Путем взаимодействия различных гликолей, смесей гликоля с многоатомными спиртами, низкомолекулярных ди- и трифункциональных сложных полиэфиров и т. п. с ди- или триизоцианатами были получены различные поликонденсационные полимеры, пригодные для производства клеев, цементов, лаков, пластмасс, покрытий и пропиток для тканей (композиции десмофен—десмодур). Известно, что сами по себе алифатические и ароматические диизоцианаты благодаря их исключительной реакционноспособности являются ценными продуктами, применяемыми в текстильной промышленности в качестве адгезионных материалов. Их можно, например, применять при производстве корда для улучшения адгезии к резине, а также для образования поперечных связей между молекулами в случае волокна из ацетатного шелка. [c.153]

Поликонденсацией на границе раздела несмешивающихся жидкостей получены полиамиды, полиэфиры, полиуретаны, полимочевины, полисульфонамиды и т. д. Во всех перечисленных случаях первый компонент — диамин, гликоль, тионилхлорид— растворим в воде, второй — хлорангидрид дикарбоновой кислоты — не растворим в воде, но растворим в ароматических или галоидсодержащих соединениях, не смешивающихся с водой и лишь в незначительной степени растворяющих водорастворимый компонент. Процесс сопровождается выделением хлористого водорода [c.201]

Процесс образования полимочевин из изоцианатов и диаминов, так же как и образование полиуретанов, представляет собой реакцию ступенчатой полимеризации (точнее, миграционной сополимеризации), которая основана на передаче подвижного водорода амино-группы атому азота изоциановой группы. Реакция протекает без применения катализаторов с большим выделением тепла. Избыток одного из компонентов против стехиометрического соотношения приводит к снижению молекулярного веса получаемого продукта. Скорость реакции зависит от реакционной способности диаминов и диизоцианатов. При переходе от алифатических диаминов к ароматическим снижается их основность, а следовательно, и реакционная способность, которая у ароматических диаминов зависит от характера амино-группы, наличия заместителей в ядре и их влияния. В свою очередь, реакционная способность диизоциаиатов понижается при переходе от ароматических диаминов к алифатическим [48, 49]. [c.635]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология