Ароматические полиамиды мономеры

При межфазной поликонденсации для достижения высоких выходов продукта необходимо использовать мономеры, хорошо растворимые в воде, причем вода является одной из фаз в двухфазной системе. Способ поликонденсации в растворе наиболее эффективен и обеспечивает высокие выходы высокомолекулярных ароматических полиамидов. [c.60]

В течение последнего десятилетия стало очевидным, что подобные явления могут быть связаны также с образованием упорядоченных структур в полимерах, в которых элементы мезогенных структур включены не только в основную цепь, как, например, в ароматических полиамидах, но и в боковую группу. Это привело к созданию третьего класса организованных полимеров — полимеров, структура боковых групп которых обусловливает мезоморфное поведение. Структура й свойства таких полимеров определяются природой и структурой боковой группы, которые в свою очередь зависят от природы исходного мономера. [c.119]

Различие в свойствах этих ароматических полиамидов не так велико, как в случае изомерных полиамидов, хотя синтезируют их из разных исходных мономеров. Так, полиамид (V) получается из одного мономера, в котором взаимодействующие функциональные группы находятся в одной молекуле (например, из ароматических аминокислот), а полиамид (VI) получается из двух мономеров, в которых взаимодействующие функциональные группы находятся в молекулах разных мономеров (например, из ароматических диаминов и ароматических дикарбоновых кислот). [c.8]

Для получения высокомолекулярных ароматических полиамидов наибольший практический интерес представляет поликонденсация в растворе, в эмульсии и на границе раздела двух жидких фаз (межфазная поликонденсация) с использованием высокореакционноспособных мономеров. [c.11]

Таблица 1.1. Основные типы мономеров, применяемых для синтеза ароматических полиамидов

Химическая природа функциональных групп и их строение. Для синтеза ароматических полиамидов могут применяться мономеры с функциональными группами различной химической природы. В табл. 1.1 приведены основные типы этих мономеров и показана возможность их использования для проведения поликонденсации различными способами. Все мономеры в таблице разделены на две большие группы мономеры с кислотными функциями, к которым относятся ароматические дикарбоновые кислоты и их производные, и мономеры с основными функциями, т. е. различные ароматические диамины и их производные. Кроме того, существует группа мономеров с обеими функциями в одной молекуле. [c.14]

Применение исходных мономеров высокой степени чистоты достаточно термостойких и стабильных при длительном хранении позволяет получать ароматические полиамиды с высоким молекулярным весом. [c.15]

Интересно отметить, что амидно-солевые растворители обладают повышенной растворяющей способностью не только по отношению к ароматическим полиамидам, но и к некоторым мономерам (рис. 1.5) [46]. [c.23]

Водно-органические смеси можно использовать для приготовления растворов некоторых ароматических полиамидов. Однако применение этих растворителей для синтеза ароматических полиамидов несколько затруднено, что связано с подбором условий для минимального гидролиза галогенангидридов, используемых в качестве мономеров. Эта задача может быть решена несколькими путями. При введении неорганических солей в водно-органические смеси происходит расслоение системы на две фазы, содержащие разное количество воды. В таких двухфазных системах (эмульсиях) можно достигнуть распределения реагентов, особенно выгодного для успешного проведения поликонденсации в одной из фаз будут находиться мономеры и образующийся полимер, в другой — акцептор хлористого водорода и неорганическая соль. [c.25]

При выборе оптимальной концентрации мономеров необходимо учитывать также последующую переработку полиамида (непосредственно из реакционного раствора, выделение полимера из раствора и др.), возможности оборудования, на котором получается или перерабатывается раствор полимера и т. д. Эти ков-центрации при получении ароматических полиамидов в опытно-промышленны условиях находятся в пределах 0,25—1,0 моль/л (5—25 вес. %) [c.33]

Рис. 1.12. Зависимость логарифмической вязкости ароматических полиамидов от концентрации. мономеров при синтезе в М,М-диметил-ацетамиде

Влияние соотношения мономеров. Зависимость молекулярного веса ароматических полиамидов от соотношения мономеров при эмульсионной поликонденсации (рис. 1.18) показывает, что так же как и при поликонденсации в растворе высокомолекулярные полиамиды получаются только при эквимольном соотноше НИИ мономеров. Наблюдаемая зависимость характерна для любой гомогенной поликонденсации, протекающей в кинетической области. Это подтверждает вывод о том, что при эмульсионной поликонденсации образование полимера действительно протекает в объеме одной из фаз системы. [c.45]

При эмульсионном синтезе ароматических полиамидов в качестве мономеров можно использовать хлоргидраты ароматических диаминов [89], отличающиеся, как известно, стабильностью при хранении. Их применение не вызывает никаких изменений в технологии процесса. [c.50]

Вполне вероятна также поликонденсация в органической фазе, протекающая аналогично синтезу в растворе с медленным дозированием одного из реагентов медленное дозирование диамина в зону реакции осуществляется за счет малого его коэффициента распределения в пользу органической фазы. Во всяком случае, несмотря на умеренную скорость поликонденсацни синтез ароматических полиамидов в системах несмешивающихся жидкостей с коэффициентом распределения диамина меньше единицы резко отличается от эмульсионной поликонденсации тех же мономеров. Это хорошо иллюстрируется данными рис. 1.25 и 1.26, на которых приведены зависимости удельной вязкости и состава концевых групп полн-ж-фениленизофталамида от исходного соотношения мономеров. Из рис. 1.25 видно, что если при эмульсионной поликонденсацни максимальной вязкости полимера соответствует соотношение мономеров 1 1, то при поликонденсации в системе ССЦ — вода и толуол — вода (см. рис. 1.26) максимуму молекулярного веса полимера соответствует 200%-ный избыток диамина (что наблюдается также и для других случаев межфазной поликонденсации). [c.54]

Реологические исследования расплавов ароматических полиамидов показали, что в качестве пресс-материалов целесообразно применять полиамиды с пони-.женной регулярностью строения молекул, которые пе способны к термической кристаллизации (например, сополимеры). Прн этом исходные мономеры для получения сополимеров должны выбираться так, чтобы подавление склонности к кристаллизации не сопровождалось существенным уменьшением теплостойкости по сравнению с гомополимером. [c.144]

При проведении эмульсионной поликонденсации большое значение будут иметь и другие факторы, такие, как температура, концентрация исходных мономеров, величина поверхностного (меж-фазного) натяжения и др. Однако в настоящее время данные о влиянии этих факторов на процесс эмульсионной поликонденсации в литературе отсутствуют. Следует отметить, что влияние условий проведения процесса на молекулярный вес полимеров при эмульсионной поликонденсации рассмотрено пока на примере синтеза ароматического полиамида на основе ж-фенилендиамина и дихлорангидрида изофталевой кислоты в системе тетрагидрофуран — вода — сода. При синтезе других полимеров и при применении других эмульсионных систем влияние рассмотренных закономерностей может быть несколько иным. Однако и в других случаях при протекании процесса по эмульсионному механизму основные закономерности останутся справедливыми для этого способа поликонденсации. [c.164]

В табл. 6.2 приводится перечень систем, используемых для получения различных полимеров путем эмульсионной поликонденсацин. В ней даны системы, в которых протекание поликонденсацни по эмульсионному варианту было сразу доказано экспериментально (ароматические полиамиды) и теперь не вызывает сомнений, а также системы, ранее считавшиеся межфазными (поли-арилаты, поликарбонаты), а теперь, как установлено, являющиеся эмульсионными. Установлено также, что поликонденсация этих реакционных систем протекает в органической фазе. По-видимому, число примеров протекания ноликонденсации по эмульсионному механизму значительно больше, чем приведено в табл. 6.2, однако для обоснованного отнесения тех или иных процессов к эмульсионной поликоиденсации требуется достоверное установление расположения реакционной зоны. Из многочисленных способов определения реакционной зоны (подробнее см. гл. 7) для распознавания эмульсионного способа поликонденсацин наибольший интерес представляет метод, основанный на изучении закономерностей поликонденсации. Некоторые из этих закономерностей характерны для многих видов поликоиденсации, т. е. они не являются характерными для эмульсионной иоликонденсации — это зависимость молекулярной массы от концентрации мономеров при синтезе, от температуры и др. [c.168]

Температура. Как и при твердофазной поликондепсации мономеров, высокие температуры способствуют успешному протеканию твердофазной поликоиденсации олигомеров. В настоящее время для твердофазного синтеза начинают применяться все более и более высокие абсолютные температуры. Так, твердофазный синтез М-замещепных ароматических полиамидов из соответствующих диаминов и дихлорангидридов проводится при температуре выше [c.226]

Промышленностью выпускаются полиамиды трех классов 1) полностью алифатические (алифатическими являются мономеры как двухосновной кислоты, так и диамина) 2) ароматические (мономер двухосновной кислоты является ароматическим, а диамина — алифатическим) 3) полностью ароматические (ароматическими являются мономеры как кислоты, так и диамина). Полиамиды всех перечисленных классов, включая те, которые получают из линейных алифатических мономеров, по своим свойствам пригодны для использования в качестве мембран. [c.145]

Для интересных в практическом отношении ароматических полиамидов возможность варьирования температуры плавления выше 400°С ограничена только двумя мономерами. Статистические сополимеры на основе трех компонентов плавятся вследствие асимметрии цепи при более низкой температуре, чем соответствуюш,ие гомополимеры. [c.419]

В производстве ароматических полиамидов используются исходные вещества (мономеры) и растворители, являющиеся горючими и токсичными продуктами. [c.310]

Анализ полиамидов обсуждается в работе [630]. Опубликован обзор [631] химических методов качественного и количественного анализа полиамидов. Описан [632] метод идентификации основных компонентов в полиамидах, основанный на расщеплении полимера на исходные мономеры обработкой гидразином или аминами с последующим определением газо-жидкостной хроматографией. Аминогруппы в ароматических полиамидах можно определить путем ацетилирования уксусным ангидридом, растворенным в диметилацетамиде, с последующим добавлением диэтиламина и потенциометрическим титрованием избытка амина 0,1 н. НС1 в среде изопропилового спирта с использованием стеклянного и хлорсеребряного электродов [633]. [c.552]

Анилинфталеин представляет значительный интерес в связи с использованием его в качестве мономера для синтеза термостойких полимеров. Полученные на его основе ароматические полиамиды и полиимиды , в отличие от известных ранее, обладают хорошей растворимостью в доступных растворителях, что дает возможность перерабатывать их в различные изделия (волокна, пленки и т. д.). К сожалению, существующие методы получения анилинфталеина отличаются большой трудоемкостью, требуют применения специальной коррозионностойкой аппаратуры и характеризуются низкими выходами (10—30%). Кроме того, качество получаемого анилинфталеина является неудовлетворительным для использования последнего в качестве мономера для термостойких полимеров, поэтому эти методы вряд ли могут быть использованы для опытнопромышленного получения анилинфталеина. [c.314]

Методом мокрого формования получают полые волокна из ацетатов целлюлозы [25], ароматических полиамидов [26], поливинилового спирта [27], сополимеров акрилонитрила с другими винильными мономерами [28—30], полисульфона [31] и полибеизими- [c.145]

Данная книга не могла бы выйти в свет без большого труда лиц, участвовавших в работах ВНИИСС по ароматическим полиамидам на разных стадиях, начиная с получения мономеров и кончая испытаниями материалов и изделий. Поэтому авторы благодарны всем сотрудникам ВНИИСС и других организаций, чьи данные использова-ны в монографии, и А. В. Волохиной, написавшей для книги значительную часть гл. 1П. [c.4]

Исходными веществами (мономерами) для получения линейных ароматических полиамидов служат различные бифункциональные соединения ароматического ряда, реагирующие с образованием амидной связи. Эти соединения могут различаться по химической природе функциональных групп, характеру взаимодействия между ними, по соотношению их активности и взаимному расположению функциональных групп в мономере [1]. [c.14]

Требования к мономерам, применяемым для синтеза ароматических полиамидов. Известно, что нысокомолекулярные полимеры можно получить лишь при достаточно высокой степени чистоты исходных мономеров. Особенно нежелательными являются примеси, приводящие в ходе процесса к обрыву реакции роста полимерной цепи (например, примеси монофункциональных соединений). [c.15]

Влияние соотношения мономеров. Высокомолекулярные ароматические полиамиды образуются при поликонденсацни в растворе только при эквимольном соотношении реагентов. Даже незначительное отклонение от эквимольности приводит к заметному снижению молекулярного веса синтезируемого полимера (рис. 1.11). [c.32]

Влияние соотношения и состава фаз на молекулярный вес ароматических полиамидов обусловлено в значительной степени нестабильностью эмульсионных систем, особешго на основе органических растворителей, смешиваю- Рис. 1.20. Зависимость характе-щихся с водой. Изменение исходного соотно- ристической вязкости поли-л-шения компонентов эмульсионной системы фениленизофталамида от со-(водной и органической фаз) влияет в первую держания акцептора в систе-очередь на концентрацию мономеров в органической фазе, межфазное натяжение, содержание воды в органической фазе, коэффициенты распределения исходных веществ и т. д. [c.47]

Поскольку основность диаминов определяется дефицитом электронной плотности неподеленной пары электронов у атома азота, то введение сильных электроноакцепторных групп между ядрами дифениленовых мономеров должно приводить к повышению стойкости ароматических полиамидов к термоокислению. [c.130]

Природа гель-частиц пока не выяснена. Большинство авторов считает, что гель-частицы — это первичные образования, т. е. нерастворившиеся частицы полимера. Однако гель-частицы в рабочих растворах ароматических полиамидов, приготовленных разбавлением поликонденсационных сиропов в амидных растворителях, не могут быть остатками исходного полимера, так как в данном случае полимер образуется из мономера, находящегося в растворенном состоянии. Возможно, они появляются при разбавлении поликонденсационной композиции й представляют собой набухшие кусочки полимера. Вероятно Также, что эти гёль- [c.163]

На рис. 3.6 приведена кривая зависимости вязкости ароматического полиамида от продолжительности дозирования одного из мономеров к низкомолекулярному предполимеру при недостатке этого мономера . [c.93]

Особенности синтеза полимеров. Использование активных растворителей требует особых приемов при работе с ними. Так, необходимо сократить время контакта мономера с этим растворнтеле.м, по крайней мере, до начала поликонденсацин. При синтезе ароматических полиамидов это достигается дозированием в реакционную систе.му одного из мономеров, например дихлорангидрида дикарбоновой кислоты, в твердом виде, а не в виде раствора (см. рис, 5.9). Дозирование дихлорангидрида в виде предварительно приготовленного раствора приводит к получению низкомолекулярного полимера. [c.148]

Рис. 5.26 иллюстрирует влияние некоторых условий синтеза на структуру получающегося ароматического полиамида в зависимости от температуры и концептрацни исходных мономеров можно [c.157]

РИС. 5.26. Взаимосвязь кристалличности ароматического полиамида яа основе о-толндиеа и двфторангидряда изофталевой кислоты с концентрацией мономеров и температурой [34 . [c.158]

Для получения мембран интерес представляют ароматические полиамиды, полученные из ароматического и алифатического мономеров. Полипиперазинфталамиды растворимы в му- [c.209]

Из термостойких полимеров наибольший практи-ческий интерес прелставляют кремнннорганическне, фторорганические и другие элементоорганическпе полимеры, полиимиды, ароматические полиамиды и др. [16, 42—46]. Однако иеоб.ходимо отметить, что во многих случаях стабильность получаемых материалов на основе одних и тех же мономеров в значительной мере зависит от условий синтеза полимеров и их переработки. Поэтому разработка технологии получения полимерных материалов с определенным уровнем стабильности и их переработки невозможна без выяснения причин ускоренной деструкции. Как следствие этого, возникает необходимость исследования природы деструктивных превращений и их зависимости от молекулярной и надмолекулярной структуры полимера, то есть механизма деструкции. [c.8]

Волокна, полученные из полностью ароматических упорядоченных сополиамидов, обладают высокой термостойкостью и их свойства сохраняются в течение длительного выдерживания при повышенных температурах [1—4]. Все эти полимеры синтезированы из симметрично построенных мономеров и, следовательно, обладают свойствами, ожидаемыми для гомополимеров. Недавно авторы данного доклада сообщили о новом классе ароматических сополиамидов на основе несимметричных диаминов [5]. В настоящей статье описывается получение одного из представителей этого класса — политерефтал-амида 4,4 -диаминобензаннлнда (ДБТ)—и приведены некоторые свойства волокон на его основе. Данное волокно — единственное из описанных, полученных на основе полностью ароматических полиамидов, в молекулах которых все фениленовые звенья находятся в пара-положении. [c.262]

В принципе прямое получение прядильного раствора из мономера возможно всегда, когда мономеры и образующиеся из них полимеры растворимы в одном и том же растворителе. Однако на практике эти методы пока применяются лишь в ограниченном масштабе. Например, ими пользуются при получении прядильных растворев из полиакрилонитрила и сополимеров на основе акрилонитрила, из ароматических полиамидов и полициклических полимеров типа полипиромеллитимида, применяемых Для формования термостойких волокон. - [c.70]

Дальнейший прогресс химии пластмасс состоит в улучшении их механических свойств и термостойкости и повышении устойчивости к старению. Особенно интересны разработки в области повьппения температуры, при которой пластмассы эксплуатируются. Хотя термическое поведение термопластов можно регулировать добавлением негорючих наполнителей (например, полифосфатов) или путем образования полимерной сетки, наилучшие результаты достигнуты введением специальных мономеров. Наиболее перспективными в этом плане оказались ароматические и гетероароматические структуры с прочным бензольным кольцом полифениленсульфид, ароматические полиамиды, по-лиимиды и полностью ароматические полиэфиры, а также модифицированные фторполимеры. Оказалось, что таким путем можно получать вещества, которые могут быть использованы при температуре 200 00°С (раньше это была сфера применения только неорганических веществ). Но, вероятно, этот предел, достигнутый сегодня для некоторых полиимидов и полисульфонов, в ближайшем будущем превзойти не удастся. В самых благо- [c.201]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология