Декарбоксилирование целлюлозы

Многие исследователи предполагают, что остаточный уголь бурых углей содержит немного лигнина и целлюлозы. Это, конечно, возможно только в самых молодых бурых углях, так как типичные бурые угли отличаются от торфа именно по отсутствию целлюлозы и лигнина. Вот почему Стадников считает, что остаточный уголь в бурых углях состоит из декарбоксилированных [c.161]

Смит и Говард [211, проведя окисление и декарбоксилирование жидкой фракции, полученной при термическом разложении целлюлозы, выделили бензол и дифенил. Имеющиеся данные свидетельствуют о наличии в продуктах пиролиза различных гомологов бензола и дифенила. [c.67]

Последний реагирует с окислами азота, образуя альдегидные группы, окисляющиеся в свою очередь до карбоксильных. Этот процесс по аналогии с реакциями низкомолекулярных модельных альдегидов протекает по радикальному механизму, как и последующий процесс декарбоксилирования, являющийся, как мы установили [11, 12], сопряженной реакцией при окислении целлюлозы окислами азота. [c.311]

Аналогично определяют выход СОг в течение 10 ч при нагревании чистой целлюлозы (хлопковой) с НС1. Полученные данные представляют также в виде кривой. Характер кривых скорости образования СОг служит показателем присутствия или отсутствия уроновых кислот. Содержание уроновых кислот в исследуемом материале (в миллимолях на 100 г) находят по разности между выходом СОг после полного декарбоксилирования образца в течение 10 ч и выходом СОг из чистой целлюлозы за тот же период времени. [c.131]

Более поздние данные [29, 204] о влиянии предсозревания щелочной целлюлозы на степень полимеризации подтверждают выводы, сделанные в первых работах [184, 192]. Например, степень полимеризации хлопковых линтеров, обработанных 35%)-ным раствором едкого натра, за 3 часа понижалась с 1700 примерно до 1400, за 6 часов — примерно до 1200 и за 12 часов — примерно до 800 129]. Механизм реакции деполимеризации в процес е предсозревания был предметом тщательного изучения. Больпшнство авторов считает, что деполимеризация происходит вследствие расщепления цепей целлюлозы при окислении, в результате чего возрастает содержание карбоксильных групп. Явного доказательства этому нет, хотя в целлюлозе, предсозревание которой происходило в присутствии щелочи [205, 2061, содержание карбоксильных групп возрастает, но весьма умеренно. Однако люжет иметь место некоторое декарбоксилирование [207]. [c.280]

Это ограничение на пути превращения Сг-ацетильных единиц в Сз-метаболиты преодолевается во многих организмах, включая, в частности, Е. соИ, при помощи глиоксилатного пути. Эта последовательность реакций превращает две ацетильные единицы в одну Сз-единицу с декарбоксилированием четвертого атома углерода. Этот путь позволяет многим организмам (включая Е. соИ и Tetrahymena) существовать на ацетате как на единственном или основном источнике углерода. Глиоксилатный путь Имеет особенно важное значение у растений, в семенах которых запасаются большие количества жира (маслянистые семена). Благодаря глиоксилатному пути жир в проростках семян легко может превратиться в сахар, целлюлозу и другие углеводы, необходимые для роста растения. [c.480]

К реакциям функциональных групп относятся главным образом реакции спиртовых групп - вторичных и первичных. Реакции спиртовых фупп имеют важное значение преимущественно у целлюлозы (см. главу 16). У нецеллюлозных полисахаридов такие реакции осуществляют при изучении их химического строения (например, метилирование). К ним относятся также реакции отщепления ацетильных групп от гемицеллюлоз, реакции декарбоксилировання уроновых кислот, реакции окисления спиртовых групп. Реакции внутримолекулярных превращений у полисахаридов древесины имеют сравнительно малое значение, например, внутризвенной дегидратации при пиролизе (см. 11.12). [c.279]

Хроматографию на целлюлозе использовали при изучении родопсина (из сетчатки глаз крупного рогатого скота) [7]. При исследовании окислительного декарбоксилирования ретиновой кислоты в микросомах печени и почек крыс использовали ОЕАЕ-целлюлозу и кремневую кислоту [8]. [c.177]

В поисках гетерогенного асимметрического катализатора эти авторы исследовали декарбоксилирование (+)-бромкамфоркар-боновой кислоты, протекающее при 60° в присутствии волокон природного шелка или шерсти, и нашли, что скорость разложения под действием таких катализаторов невелика и лишь в 2— 3 раза превышает скорость термического разложения. Так как еще ранее было известно, что декарбоксилирование катализируется основаниями, Бредиг и Герстнер применили в качестве катализатора диэтиламин, нанесенный на целлюлозу волокон хлопка. В результате был получен высокоактивный катализатор разложения /-бромкамфоркарбонсвсй кислоты за 50 мин. степень разложения достигала 97,7%, тогда как степень термического разложения в этих условиях не превышала 3,5%. [c.134]

Методы, основанные на декарбоксилировании. При определении содержания карбоксильных групп по количеству двуокиси углерода, выделяющейся при декарбоксилировании окисленной целлюлозы, находят общее количество карбоксильных групп у Се, как свободных, так и связанных в виде лактонов или эфиров. Метод основан на том, что глюкуроновая кислота, образующаяся при гидролизе препаратов окисленной целлюлозы, содержащих СООН-группы у Сб, кипящим 12%-ным раствором НС1, декарбоксили-руется в ксилозу, при дегидратации которой образуется фурфурол, количественно определяемый бромид-броматным методом [c.230]

Согласно современным воззрениям на происхождение нефти, считается доказанным, что первичным процессом является образование протонефти или материнского вещества нефти при анаэробном биохимическом цревращении животных и растительных остатков в смеси с глиной, песком, известковыми отложениями и другими породами. Восстановительная среда, создающаяся при таких условиях, способствует биохимическому превращению, которое, по мнению Стадникова [1], протекает в сторону декарбоксилирования полимеризатов жирных кислот, декарбоксилирования гуминовых кислот, растворенных и диспергированных в смеси ВОСКОВ, смол и неизмененных жирных кислот в виде гомогенной полужидкой массы. Теория Берля [2] возникновения протонефти при щелочном гидролизе целлюлозы под действием щелочей и карбонатов несомненно также указывает направление, по которому может протекать процесс образования нефти. Однако эти теории, освещая первую стадию процесса нефтеобразования, не дают возможности объяснить дальнейшее превращение органического вещества в продукты, составляющие нефть. Предположение Берля [2] о восстановлении протонефти водородом, образующимся при действии воды на закись железа или сернистое железо, не было экспериментально подтверждено. Протонефть Берля, жидка часть которой содержала спирты, кетоны и непредельные соединения, образовывалась при температурах выше 300° при более низких температурах процесс не шел в сторону образования не растворимых в водо продуктов. Целый ряд фактов неопровержимо свидетельствует о том, что нефтеобразование могло протекать при температурах порядка 150—250°. Присутствие в нефти порфиринов, неустойчивых свыше 250°, обнаруженная Трайбсом [3] оптическая активность отдельных нефтяных фракций, исчезающая при высоких температурах вследствие рацемации [4], отсутствие в нефти фенолов, кислот, непредельных соединений [4, 5], кокса или обуглероженных остатков [6], исключающее возможность пирогенетических превращений, заставляют предполагать наличие особых процессов, протекающих в области низких тедшератур. [c.260]

Автор схемы Добрянский предЦолагает, что нефть могла образоваться из растительных остатков, но при этом в них предварительно должен произойти ряд изменений гидролиз целлюлозы, разложение белков, омыление жиров, декарбоксилирование жирных кислот. Эти процессы проводятся микроорганизмами, превращающими органику в протонефть. Открытие Гинзбург-Карагичевой и Бастином в пластовых водах бактерий, а также опыты Родионовой подтвердили возможность участия микроорганизмов в этих процессах. [c.353]

Основанием предположения о наличии в целлюлозе остатков иных моносахаридов, че.м глюкоза, явились факты нахождения в гидролизатах целлюлозы небольших количеств маннозы, иногда ксилозы. Однако гораздо более вероятно, что сопровождающие целлюлозу гемицеллюлозы, например глю-команнаны, имеющие те же конформации и прочно связанные с целлюлозой множественными водородными связями, в той или другой степени загрязняют ее препараты и при гидролизе дают ничтожные примеси маннозы. Примесь ксилозы может быть результатом окисления некоторых глюкозных остатков в процессе приготовления препаратов целлюлозы в остатки глюкуроновой кислоты, которые при последующем декарбоксилировании и гидролизе дают ксилозу. [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология