Уроновые кислоты декарбоксилирование

Содержание уроновых кислот в полисахаридах можно установить по количеству углекислого газа, выделяющегося при декарбоксилировании образца соляной кислотой [1] или обычным титрованием щелочами в присутствии индикатора. [c.56]

Декарбоксилирование. Декарбоксилирование является общей реакцией, характерной для всех уроновых кислот, и протекает при нагревании в присутствии сильных кислот ионов тяжелых металлов или при 250° С без катализатора В различных условиях реакция протекает по-разному состав продуктов реакции и ее механизм в указанных трех случаях различны. [c.300]

Метиловые эфиры уроновых кислот, содержащие метоксильные группы в положениях 3 или 3 и 4, подвергаются декарбоксилированию в 4 — [c.300]

При нагревании водных или пиридиновых растворов уроновых кислот в присутствии солей некоторых металлов (Mg, 2п, N1, А1, РЬ) происходит декарбоксилирование с образованием соответствующих пентоз [c.301]

Уроновые кислоты при нагревании их солей с металлами икель, магний) подвергаются декарбоксилированию. При этом [c.403]

Декарбоксилирование, происходящее при нагревании солей уроновых кислот с такими металлами, как никель, магний, свинец, ведет к образованию соответствующих пентоз [c.494]

Декарбоксилирование уроновых кислот при нагревании с минеральными кислотами приводит к углеводам с меньшим числом углеродных атомов, иапример [c.666]

При осторожном нагревании уроновые кислоты претерпевают термическое декарбоксилирование [20]. Это позволяет перейти от высшего сахара к низшему, отщепляя лишь последний в цепи углеродный атом [c.34]

Все методы количественного определения уроновых кислот основаны на их способности отщеплять СОг при кипячении с соляной кислотой (декарбоксилировании) [c.125]

Аналогично определяют выход СОг в течение 10 ч при нагревании чистой целлюлозы (хлопковой) с НС1. Полученные данные представляют также в виде кривой. Характер кривых скорости образования СОг служит показателем присутствия или отсутствия уроновых кислот. Содержание уроновых кислот в исследуемом материале (в миллимолях на 100 г) находят по разности между выходом СОг после полного декарбоксилирования образца в течение 10 ч и выходом СОг из чистой целлюлозы за тот же период времени. [c.131]

Методы декарбоксилирования, основанные на отщеплении углекислого газа при нагревании с разбавленными кислотами, позволяют определить лишь карбоксильную группу у шестого углеродного атома эти методы аналогичны методам определения уроновых кислот. [c.349]

Декарбоксилирование — важная реакция, превращающая НДФ-уроновые кислоты в НДФ-пентозы. Так, УДФ-D-глюкуроновая кислота под влиянием растительных ферментов превращается в УДФ- )-ксилозу [36] [c.189]

Точно так же и уроновые кислоты предварительно иревраш.аются в пентозы в результате декарбоксилирования (15, 16) [c.38]

Образование галактозы из глюкозы должно проходить путем вращения четвертого углеродного атома. Последующее окисление шестого углеродного атома этих моносахаридов до карбоксила приводит к возникновению соответствующих уроновых кислот, из которых глюкуроновая входит в состав ряда гемицеллюлозных полисахаридов, галактуроновая образует пектиновые вещества и маннуроновая входит в состав клеточных стенок водорослей. При декарбоксилировании этих кислот образуются соответствующие пятиатомные моносахариды ксилоза и арабиноза, а при восстановлении шестого углеродного атома маннозы до метильной группы — рамноза. [c.331]

В этом случае также было обнаружено образование альдо- и кетопентоз [60]. Для объяснения реакции образования пентоз из гексоз предполагалась также схема [61], по которой О-фруктоза-1,6-фосфат расщепляется альдолазой и дает диоксипропанонфос-фат и D-глицерозо-З-фосфат. Если заменить в этой схеме триозу на гликолевый альдегид, тот же фермент может из-за обратимости реакции синтезировать >-ксилозу. Возможны также реакции окисления производного )-глюкозы и декарбоксилирования полученной уроновой кислоты до ксилозы [62]. [c.333]

В результате декарбоксилирования уроновой кислоты получается СО2 и пентоза, которая далее распадается по приведенной выше схеме до фурфурола. Например, при декарбоксилировании глюкуроновой кислоты образуется ксилоза, а из галактуроновой кислоты — арабиноза. Присутствие метоксильной группы у четвертого углеродного атома в уроновой кислоте не мешает протеканию этих реакций. [c.402]

Из особых свойств уроновых кислот наибольший интерес представляет их склонность к декарбоксилированию, которое происходит под влияние.м солей некоторых металлов (магний, пинк, никель, алюминий, свинец) или при действии микроорганизмов при этом из гексуроновых кислот образуются пентозы, например, из глюкуроновой кислоты — ксилоза [c.104]

К реакциям функциональных групп относятся главным образом реакции спиртовых групп - вторичных и первичных. Реакции спиртовых фупп имеют важное значение преимущественно у целлюлозы (см. главу 16). У нецеллюлозных полисахаридов такие реакции осуществляют при изучении их химического строения (например, метилирование). К ним относятся также реакции отщепления ацетильных групп от гемицеллюлоз, реакции декарбоксилировання уроновых кислот, реакции окисления спиртовых групп. Реакции внутримолекулярных превращений у полисахаридов древесины имеют сравнительно малое значение, например, внутризвенной дегидратации при пиролизе (см. 11.12). [c.279]

В интервале температур 275...290°С происходит интенсивная дегидратация с образованием фурфурола, левулиновой и у-гидроксивалериа-новой кислот и других простых продуктов. Фурфурол при термической деструкции получается со значительно меньшим выходом, чем в условиях гидролиза пентозанов. В присутствии кислорода воздуха идут также окислительные реакции. При температурах около 310°С в результате вторичных реакций появляются ароматические соединения. При дальнейшем повышении температуры до 350°С наблюдается значительное увеличение числа парамагнитных центров, что указывает на дальнейшее развитие реакций гомолитического разрыва связей с образованием промежуточных свободных радикалов. Эти радикалы, вступая в реакции рекомбинации, участвуют в сложных процессах формирования структуры угля. Звенья уроновых кислот в составе гемицеллюлоз неустойчивы в условиях термической деструкции и легко претерпевают декарбоксилирование, а от звеньев 4-0-метил-0-глюкуроновой кислоты отщепляются метоксильные группы с образованием метанола. [c.359]

Наиболее подробно исследовано декарбоксилирование уроновых кислот, катализируемое сильными кислотами Продуктами этой реакции являются двуокись углерода, а также фурфурол и редуктиновая кислота X. Кроме того, из реакционной смеси выделена 5-формил-2-фуранкар-боновая кислота (5-карбоксифурфурол) ХР соон [c.300]

Выделение из природных источников. Уроновые кислоты входят в состав многих природных соединений. Некоторые из этих соединений представляют интерес как источники получения уроновых кислот. Так, D-галактуроновую кислоту получают гидролизом пектиновых веществ, а источником D-маннуроновой кислоты может служить альги-новая кислота. Кислотный гидролиз полиуронидов протекает с трудом и требует жестких условий в этих условиях образующиеся в результате гидролиза уроновые кислоты в сильной степени подвергаются декарбоксилированию (см. выше). Однако имеется ряд способов, при которых этот побочный процесс сводится к минимуму. Так, например, применение Для гидролиза 88%-ной муравьиной кислоты позволяет получать маннуроновую кислоту из альгиновой с вполне удовлетворительным выходом. [c.310]

Гиалуроновая кислота. Гиалуроновая кислота широко распространена в тканях животных организмов. Она выделена из пупочных канати ков , стекловидного тела глаза , синовиальной жидкости , некоторых опухолей присутствие гиалуроновой кислоты показано в коже , плазме крови и т. д. Полный кислотный гидролиз зтого полисахарида дает глюкозамин, уксусную кислоту, а также двуокись углерода в результате декарбоксилирования уроновой кислоты. Гидролиз в более мягких условиях позволяет получить с выходом до 30% 3-0-(Р-0-глюкуронопира-нозил)-0-глюкозамин (гиалобиоуроновую кислоту VU), строение которого доказывает природу связи глюкуроновой кислоты с глюкоз-амином [c.542]

Конечными продуктами деградации являются уроновые кислоты, например глюкуроновая (I) (схема 10.5), альдоновые кислоты, например глюконовая (И), и альдаровые кислоты, например глю-каровая (III). В результате декарбоксилирования гексаровых кислот или декарбоксилирования и последующего окисления гексуро-новых кислот образуются пептоновые кислоты, например ксило-новая (IV). При более жестком окислении образуются кетонные группы у Сз и Сз, а в конечном итоге дикарбоновая кислота (V). [c.223]

Исследования термической деструкции полисахаридов в специально подобранных условиях показали, что этот процесс протекает очень сложно и что изучение продуктов пиролиза может дать лишь незначительные сведения относительно структуры полисахарида 152, 126, 176]. Перлин [172] показал, что при 255° С полиурониды легко декарбоксилируются, причем определение выхода двуокиси углерода, образующейся из остатков уроновых кислот, может служить методом их количественного определения, не уступающим по точности методу титрования и методу декарбоксилирования с помощью 12%-ной соляной кислоты [110]. [c.307]

Метод основан на определении количества углекислого газа, который образуется при декарбоксилировании гексоуроновых кислот в солянокислой среде. При определении уроновых кислот в сырье проводят гидролиз полисахаридов и декарбоксилирова-ние образующихся уроновых кислот одновременно. При анализе [c.46]

Для удаления других компонентов, таких, как смолы, жиры, пектиновые вещества, древесину перед извлечением гемицеллюлоз обычно предварительно обрабатывают водой, спирто-бензольной смесью, раствором щавелевокислого аммония. Эти обработки также сказываются на результатах извлечения гемицеллюлоз. Так, продолжительная экстракция горячей водой удаляет ацетильные группы из полисахаридов и образующаяся в этом случае уксусная кислота гидролизует полисахариды, а обра ботка раствором щавелевокислого аммония приводит к частич ному декарбоксилированию уроновых кислот [5]. [c.92]

Определение состава элементарного звена производится путем гидролиза полисахарида в сравнительно мягких условиях, чтобы свести к минимуму возможность разрушения моноз, образующихся при гидролизе. Затем монозы идентифицируются обычными методами. Состав полиуроновых кислот определяется этим же способом, но в этом случае необходимо подобрать условия гидролиза, при которых исключается разрушение уроновых кислот вследствие декарбоксилирования. [c.513]

Пентозы могут образоваться как через фосфаты сахаров в результате сочетания трансальдолазной и транскетолазной реакций (стр. 179), так и через НДФС путем декарбоксилирования НДФ-уроновых кислот. [c.194]

Механизм этой реакции изучен многими исследователями. Легкость декарбоксилирования возрастает при соседстве карбоксильной группы с такими группами, как карбонильная, гидроксильная и нитро-группа. Были опубликованы подробные данные по декарбоксилированию муравьинойщавелевой , малоновой и уроновых кислот. Аналитический метод может быть создан только в том случае, если реакция идет до конца. [c.159]

Реакции первой группы, протекающие с изменением длины углеродной цепи моносахарида, осуществляются преимущественно через фосфаты сахаров. Это вполне понятно, потому что как укорочение, так и удлинение цепи требует открытия цикла моносахарида, а в НДФС, в которых сахарный остаток связан полуацетальным гидроксилом, цикл, таким образом, фиксирован в фосфатах же сахаров фосфатные остатки, как упоминалось (стр. 97), способствует дециклизации. К немногочисленным реакциям этой группы, протекающим через НДФС, относится укорочение углеродной цепи моносахарида за счет шестого углеродного атома — при декарбоксилировании НДФ-уроновых кислот сахарный цикл при этом, естественно, не нарушается. [c.113]

Используя градиентное элюирование 0,4 М раствором муравьиной кислоты на колонке 12x1 см, заполненной дауэксом 1-ХВ (200—400 меш), удалось отделить микромолярные количества хинолиновой кислоты от других пиридиновых производных. Элюированную кислоту определяли фотометрически при 254 нм после декарбоксилирования до никотиновой кислоты [57]. Посредством элюирования муравьиной кислотой были успешно разделены на колонке, заполненной модифицированной смолой дауэкс 1-Х4 и дауэкс 1-Х8, некоторые уроновые и альдобиуроновые кислоты [58]. [c.177]