Окисленная целлюлоза степень полимеризации

Определение изменения механических свойств окисленного целлюлозного волокна может быть использовано для косвенной характеристики изменения степени полимеризации целлюлозы в результате окисления. В тех случаях, когда в результате окисления происходит значительное снижение механических свойств целлюлозного материала, можно считать, что процесс окисления сопровождается понижением степени полимеризации целлюлозы. Если механические свойства окисленного материала заметно не отличаются от свойств исходной целлюлозы, нет достаточного основания для вывода о деструкции макромолекул в процессе окисле-, ния. [c.241]

Набухшие листы щелочной целлюлозы отжимают от избытка едкого натра (щелочь регенерируется и возвращается в производственный цикл) и измельчают. Затем измельченная, рыхлая масса выдерживается при 20—22° в течение 12—24 ч (процесс предсозревания). При этом целлюлоза окисляется кислородом воздуха, что сопровождается понижением степени полимеризации (с 800—1000 до 500). Такая деполимеризация целлюлозы обусловливает возможность регулирования вязкости получаемого в дальнейшем прядильного раствора. После предсозревания щелочную целлюлозу обрабатывают в смесителе сероуглеродом при 25—30° С в течение 2—3 ч, в результате чего образуется оранжево-желтый ксантогенат целлюлозы (процесс ксантогенирования) [c.294]

В присутствии нагретых разбавленных растворов щелочи целлюлоза частично окисляется кислородом воздуха. В результате этого происходит частичный разрыв глюкозидных связей и понижается степень полимеризации макромолекул целлюлозы. Этот процесс протекает тем интенсивнее, чем выше температура, больше время обработки и концентрация щелочи. Изменяя эти параметры, можно изменять степень полимеризации целлюлозы и получаемых из нее эфиров. [c.183]

В результате этой реакции альдегидные группы целлюлозы окисляются до карбоксильных, а окись меди восстанавливается до закиси. Однако при определении медного числа побочные процессы окисления спиртовых групп могут происходить в такой же или в еще большей степени, чем при определении йодного числа. Поэтому при определении медного числа получаются более низкие значения степени полимеризации, чем по другим методам. Так, например, по данным Штаудингера и Эдера исследовавших возможность пользования медным числом для характеристики молекулярного веса целлюлозы, в ряде случаев по этому методу получались значения степени полимеризации значительно более низкие, чем при вискозиметрическом определении. [c.33]

Щелочную целлюлозу измельчают и подвергают предварительному созреванию в течение 15—30 ч. За это время она окисляется кислородом воздуха в щелочной среде кроме того, осуществляется требуемое снижение степени полимеризации и достигается вязкость, необходимая для дальнейшей обработки вискозы. [c.7]

Процесс предсозревания, т. о. снижение степени полимеризации целлюлозы, зависит от степени отжима (оптимум при 2 = = 2,9—3,0), содержания гемицеллюлоз, замедляющих процесс окисления, а также от присутствия ряда окислов металлов (РваОз, МпОа, СпО, СгаОз и др.), которые могут сильно ускорить предсозревание, добавки перекисей или других ускорителе окисления (например, КааЗ). Скорость предсозревания щелочной целлюлозы в основном определяется температурой. С повышением температуры на 10° С скорость предсозревания увеличивается в 3—4 раза. Большое значение имеет также конструкция применяемой аппаратуры. [c.34]

Интересно отметить, что вискоза, по-видимому, явЛяется единственным раствором целлюлозы, в котором она почти не подвергается окислению кислородом воздуха. Степень полимеризации целлюлозы, высаженной из вискозы после различной продолжительности созревания, практически остается постоянной. Это объясняется наличием в вискозе веществ, защищающих целлюлозу от окисления, так как эти вещества, в первую очередь NajS, Naa Ss и гемицеллюлозы, легче и быстрее окисляются кислородом воздуха, чем а-целлюлоза. - [c.94]

Изменение степени полимеризации целлюлозы после окисления также не может быть определено по содержанию концевых групп в макром10лекуле (гл. I), так как концевые группы (особенно альдегидные группы в полуацетальной форме) при действии окислителей могут изменяться. Альдегидные группы могут окисляться до карбоксильных, а, с другой стороны, увеличение содержания альдегидных групп может явиться результатом частичного окисления спиртовых групп. [c.315]

По вопросу о механизме окисления целлюлозы при действии озона имеется работа Доре и Хели 2. По данным этих исследователей, при действии озона на влажную целлюлозу в начальной стадии окисления первичная спиртовая группа макромолекулы окисляется до альдегидной, что приводит к понижению устойчивости глюкозидной связи и к снижению степени полимеризации. Спиртовая группа, образующаяся при разрыве макромолекулы на конце цепи, окисляется до кетогруппы. Возможно также и образование перекисных соединений с присоединением кислорода к атому кислорода амиленоксидного мостика или глюкозидной связи. При последующем распаде этих перекисных соединений может образоваться кетогруппа в положении 1,4 или 5 элементарного звена макромолекул. Этот механизм реакции также экспериментально не доказан. [c.331]

По окончании процесса нитрации, отжима и отмывки кислот, удержанных волокном, нитраты целлюлозы подвергаются стабилизации. Сущность этого процесса заключается в удалении реагентов, которые вызывают постепенное омыление или разложение нитрата целлюлозы. Такими веществами являются, главным образом, минеральные кислоты. Выделяющиеся при омылении окислы азота катализируют дальнейшее разложение нитрата целлюлозы, которое может окончиться самовоспламенением или взрывом. Поэтому стабилизация нитратов целлюлозы заключается в удалении удержанных волокном минеральных кислот и неустойчивых примесей, которые постепенно разлагаются с выделением свободных минеральных кислот. Такими примесями являются сернокислые эфиры целлюлозы и нитраты полисахаридов низкой степени полимеризации. Следовательно, задачами процесса стабилизации являются вымывание свободных минеральных кислот, удержанных нитратом целлюлозы, омыление сернокислых эфиров целлюлозы, омыление нестойких нитратов продуктов окисления и гидролиза целлюлозы. Для разложения серйокислых эфиров целлюлозы, мало устойчивых к действию кислот, производится обработка нитрата целлюлозы 0,1— 0,2%-ным раствором серной кислоты при повышенной температуре, а для разложения мало устойчивых нитратов полисахаридов— кипячение с 0,01—0,03%-ным раствором соды. Минеральные кислоты, удержанные волокном, и кислоты, выделяющиеся при разложении сернокислых эфиров и мало устойчивых нитратов, удаляются путем многократных обработок горячей водой. [c.375]

Процесс варки целлюлозы включает две стадии. На первой стадии древесина пропитывается варочной жидкостью при 105—115°С в течение 2—4 ч (так называемая заварка), а затем при постепенном повышении температуры до 130—145 °С происходит процесс собственно варки, который длится 6—12 ч. По окончании варки масса поступает в сцежи — железобетонные резервуары с ложным дном, где целлюлоза отделяется от варочной жидкости и промывается. При последующих промывках целлюлозная масса очищается от непроваренных частиц и поступает на отбелку. При этом окисляются и удаляются красящие пигменты, целлюлоза дополнительно очищается от лигнина, а при соответствующих условиях уменьшается степень ее полимеризации. По окончании отбелки масса промывается и обезвоживается, высушивается до содержания влаги 5—9% и разрезается на листы размером 600X800 мм. Вес 1 м" целлюлозы 500—600 г. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология