Нитраты целлюлозы стабилизация

Цель стабилизации — придать коллоксилину свойства, обеспечивающие возможность его длительного хранения без разложения. Для этого необходимо удалить минеральные кислоты и побочные продукты, которые могут вызвать разложение (приводящее к взрыву) нитратов целлюлозы. В процессе стабилизации происходят нейтрализация кислот, омыление сернокислых эфиров целлюлозы, нестойких продуктов окисления и гидролиза целлюлозы, отмывка примесей, а также снижение вязкости до необходимого значения. Нитрат целлюлозы обрабатывают 0,1—0,5%-ным раствором [c.103]

Отжим и обезвоживание. После стабилизации и отбелки водная суспензия нитрата целлюлозы поступает в сгустители — выложенные алюминием корыта, в которых вращаются горизонтальные полые дырчатые барабаны, обтянутые медной сеткой. Большая часть воды проходит внутрь барабана и через полый вал [c.313]

Камфора является очень ценным лекарственным средством, применяется для усиления сердечной дея-я тельности. В технике камфора применяется как пластификатор для нитрата целлюлозы и для стабилизации бездымного пороха. [c.244]

При нитровании целлюлозы протекают побочные реакции гидролитической деструкции под действием серной кислоты и окислительной деструкции под действием азотной кислоты. Для уменьшения глубины прохождения этих реакций нитрование ведут при невысокой температуре (15—20°С) в течение 30— 60 мин. Кроме того, серная кислота может частично взаимодействовать с целлюлозой с образованием нестойких сернокислых эфиров. Присутствие этих эфиров уменьшает устойчивость (стабильность) нитрата целлюлозы и может приводить к самопроизвольным взрывам. Для удаления сернокислых эфиров проводят стабилизацию нитратов целлюлозы — обрабатывают горячей водой, раствором соды, разбавленными кислотами. [c.132]

Образующиеся в качестве побочных продуктов сульфаты целлюлозы очень нестойки и делают нестабильными нитраты целлюлозы, полу чаемые в присутствии серной кислоты. Нитраты целлюлозы даже при умеренных температурах самопроизвольно разлагаются. Скорость разложения растет с повышением температуры, в присутствии кислот и т.д Разложение нитратов - автокаталитический процесс, который, особенно в присутствии влаги и кислорода, может привести к самовозгоранию и даже взрыву. Это вызывает необходимость стабилизации полученных нитратов целлюлозы - обработки, приводящей к разложению сульфатов целлюлозы и удалению его продуктов. Для стабилизации нитраты целлюлозы обрабатывают горячей водой, разбавленными минеральными кислотами, раствором карбоната натрия и т.д. Одновременно с разложением сульфатов целлюлозы разрушаются нестойкие нитраты и сульфаты гемицеллюлоз. [c.597]

Нитраты целлюлозы после получения необходимо стабилизировать, т. е. удалить остаточные кислоты и гидролизовать группы посторонних сложных эфиров (сульфата, фосфата, ацетата), образовавшихся в результате побочных реакций. Запатентованы способы обработки водными растворами нитрата магния, азотной кислоты, органических кислот, а также аминами [95]. В лабораторных условиях стабилизацию осуществляют кипящей водой или метанолом [74, 172]. Энергия активации термической деструкции стабилизированного нитрата целлюлозы составляет 157,4 кДж/моль [150]. [c.383]

Отжим и обезвоживание. После стабилизации и отбелки водная суспензия нитрата целлюлозы поступает в сгустители — выложенные алюминием корыта, в которых вращаются горизонтальные полые дырчатые барабаны, обтянутые медной сеткой. Большая часть воды проходит внутрь барабана и через полый вал сливается в канализацию. Затем водный нитрат целлюлозы поступает на отжИм в центрифугу с медными корзинами. [c.360]

Стабилизация нитратов целлюлозы. После нитрования, отжима и отмывки кислот, удержанных волокном, нитраты целлюлозы подвергают стабилизации. Сущность этого процесса заключается в удалении реагентов (главным образом минеральных кислот), вызывающих постепенное омыление или деструкцию нитратов целлюлозы. Выделяющиеся при омылении окислы азота ката- [c.268]

Задачами процесса стабилизации являются удаление свободных минеральных кислот, удержанных нитратом целлюлозы, омыление сернокислых эфиров целлюлозы, омыление нестойких нитратов продуктов окисления и гидролиза целлюлозы. Для разложения сернокислых эфиров целлюлозы, мало устойчивых к действию кислот, Нитрат целлюлозы обрабатывают 0,1—0,2%-ным раствором серной кислоты при повышенной температуре, а для разложения малоустойчивых нитратов низших полисахаридов — кипятят с 0,01- 0,03%-ным раствором соды. [c.269]

Нитраты целлюлозы мало устойчивы к действию щелочей и, особенно, к нагреванию и к действию света. Стабилизация нитратов целлюлозы повышает их термическую устойчивость, но н.е светостойкость. [c.269]

Качество коллоксилина, в частности его стабильность (стойкость к разложению) и цвет, зависят от количества азотной и серной кислот, оставшихся в коллоксилине после этерификации. Для удаления примесей нитрат целлюлозы тщательно промывают холодной, а затем в автоклаве при избыточном давлении 7—8 am — горячей водой, нагретой выше 100 °С. При этом наряду со стабилизацией происходит частичная деполимеризация нитрата целлюлозы звенья полимерной цепи нитрата целлюлозы разрываются с образованием более низкомолекулярных продуктов. [c.13]

Полученные нитраты целлюлозы подвергают стабилизации, которая состоит из трех операций промывки, измельчения, окончательной стабилизации. [c.78]

Промытый нитрат целлюлозы выгружают из аппарата и подают на следующую операцию стабилизации — измельчение. [c.79]

Нитрат целлюлозы, (нитроцеллюлоза) получается в промышленности обработкой целлюлозы (в настоящее время почти исключительно древесной целлюлозы) смесью азотной и серной кислот. При этом не происходит полной этерификации всех трех гидроксилов целлюлозы, а получаются продукты, содержащие количество азота меньшее, чем то, которое соответствует теоретически тринитрату целлюлозы (14,1%). В лаборатории можно осуществить почти полное нитрование, применяя в качестве нитрующей смеси смеоь азотной и фосфорной кислот или смесь азотной кислоты с уксусной кислотой и уксусным ангидридом. После этерификации продукт подвергается процессу стабилизации, состоящему в продолжительном кипячении с водой для удаления избытка минеральной кислоты и, вероятно, некоторых неопределенных неустойчивых продуктов однако современное рентгеноструктурное исследование приводит к иной интерпретации процесса стабилизации. [c.304]

Окончательная стабилизация достигается промывкой измельченных нитратов целлюлозы подогретой водой в Лаверах, представляющих собой цилиндрические вертикальные аппараты с мешалками. В дне аппарата имеется отверстие для спуска массы. В лаверах может проводиться отстой волокна, причем вода удаляется из аппарата сверху при помощи сифонного устройства. К дну лавера подведен трубопровод для подачи острого пара. [c.80]

Сернокислые эфиры менее устойчивы, чем азотнокислые или уксуснокислые эфиры целлюлозы, и постепенно омыляются при действии влаги даже в отсутствие катализаторов. Поэтому при длительном хранении нитратов целлюлозы и ацетилцеллюлозы, содержащих небольшое количество сернокислых эфиров, происходит постепенное омыление этих эфиров с выделением свободной серной кислоты, которая вызывает деструкцию и частичное омыление нитратов и ацетатов целлюлозы. Для устранения указанного явления, приводящего к понижению качества получаемых эфиров целлюлозы, в технологический процесс производства нитратов целлюлозы и ацетилцеллюлозы вводится специальная операция — стабилизация (см. стр. 375). Процесс стабилизации основан на том, что при действии разбавленных минеральных кислот происходит омыление сернокислых эфиров целлюлозы и вымывание выделяющейся свободной серной кислоты. [c.353]

Стабилизация нитратов целлюлозы [c.375]

Значительное повышение скорости вымывания кислот, удержанных волокном, и разложения неустойчивых примесей достигается при проведении процесса стабилизации не в водной среде, а в среде, в которой происходит более сильное набухание нитрата целлюлозы. Так, например, при обработке нитратов целлюлозы 50%-ным раствором уксусной кислоты или разбавленным спиртом продолжительность процесса стабилизации значительно уменьшается. [c.376]

Высокая полярность диспергируемой фазы, в последнем случае осложняет подбор ПАВ для стабилизации дисперсий стабильность получаемых дисперсий снижается в результате распределения ПАВ между фазами [94]. Кроме того, определенная растворимость полярных растворителей в воде, обусловливающая их переход (экстракцию) в водную фазу, также затрудняет стабилизацию дисперсий. Поэтому получить, иапример, водные дисперсии полимеров, растворенных в ацетоне или в диметилформамиде, вообще невозможно, поскольку растворители неограниченно смешиваются с водой. Это было подтверждено при исследовании процесса получения искусственных водных дисперсий нитрата целлюлозы [95] и полиуретанового эластомера [96]. В случае полиуретанового эластомера отрицательные результаты были получены и при использовании неполярных растворителей бензола, толуола и хлороформа. Эти сильногидрофобные растворители препятствуют диффузии воды в полимерную фазу и протеканию реакции полиприсоединения, которая, по-видимому, обеспечивает дополнительную стабилизацию частиц дисперсии. Оптимальным для дисперсий полиуретанового эластомера оказался [c.107]

Более подробное изучение причин и характера структурных превращений нитратов целлюлозы в процессе стабилизации имеет большое значение как для выяснения общих вопросов строения целлюлозы (вопроса о ее равновесном состоянии), так и для определения влияния различных обработок на свойства нитратов целлюлозы. [c.377]

Устойчивость нитратов целлюлозы. Как и другие сложные эфиры целлюлозы, нитраты целлюлозы мало устойчивы к действию кислот и щелочей. Специфической особенностью нитратов целлюлозы является их малая устойчивость к действию повышенных температур и к действию световых лучей. Стабилизация нитратов целлюлозы повышает их термическую устойчивость, но не устойчивость к фотохимическим воздействиям. [c.384]

По окончании процесса нитрации полученный нитрат целлюлозы отжимают на центрифугах от избытка нитрующей смеси, промывают и для удаления нестойких примесей несколько раз обрабатывают (при 90— 95°) 0,1—0,2%-ным раствором серной кислоты и затем горячей водой. По окончании такой обработки, называемой стабилизацией, нитрат целлюлозы отжимают на центрифугах от избытка влаги оставшуюся влагу (около 30% от веса нитроцеллюлозы) вытесняют спиртом. Сушка нитрата целлюлозы, особенно при повышенных температурах, недопустима вследствие возможности его воспламенения. [c.719]

В гидролизате нитроцеллюлозы нз лиственной целлюлозы после денитрации и гидролиза найдена ксилоза, что указывает на наличие иронитровапного метилглюкуроноксилана в нитрате целлюлозы иосле его стабилизации [104, 325]. Манноза в гидро-лизате нитроцеллюлозы, полученной из березовой древесины, не найдена. При нитровании древесины нитраты пентозанов менее растворимы, чем нитраты целлюлозы и гексозанов [715]. [c.410]

Производство коллоксилинового нитрата целлюлозы состоит из 1) подготовки кислотной смеси (смешивания кислот), 2) нитрации, 3) стабилизации и 4) обезвоживания. [c.359]

От практически нерастворимой в воде смеси нитратов целлюлозы отделяется неиспользованная кислота, которая в результате добавления азотной и серной кислот делается вновь пригодной для нитрования. Нитроцеллюлоза, содержащая еще кислоту, смешивается с большим количеством холодной воды и направляется на промывку и кипячение. Ее промывают водой, размалывают в роллах, вторично промывают и для стабилизации кипятят в котлах с известью или содой. При различных процессах промывки образуются промывные воды, обладающие от нейтральной до сильно кислой реакцией [31. Количество сточных вод на больших заводах составляет более 10 ООО jn в день. На тонну готовой нитроцеллюлозы образуется 750 сточных вод, из которых около 81 % составляют промывные воды, от нейтральных до слабо кислых (так называемые сладкие воды), около 14% сильно кислых промывных вод (так называемые кислые воды) и 5 % составляют чистые, охлаждающие воды. Сточные воды содержат, кроме кислот, растворенные органические вещества и нерастворенные частицы нитроцеллюлозы в виде волокон. От образующейся при нитровании отработанной кислоты, состоящей из 70 Уо H SO , 20% HNOs и 10% воды, в пересчете на 1 те нитроцеллюлозы, переходит около 1з т ъ промывные воды. Кроме улавливания нерастворимых частиц, которое должно производиться на месте их образования, в бассейнах, фильтрах, ловушках и др., необходимо повторное извлечение из промывных вод ценных кислот. Первые нейтрализующие воды можно собирать отдельно и направлять на обработку, вода гидравлического транспортера может быть использована некоторое время в оборотном цикле. Концентрацию кислот в промывных водах можно повысить, применяя противоточный процесс. [c.221]

Применяют в качестве промежуточного продукта в многочисленных промышленных синтезах органических растворителей, по.лиэпоксидов, антифризов, душистых веществ и др. Свободную окись этилена используют для облагораживания хлопчатобумажных тканей, стабилизации нитрата целлюлозы и нитроглицерина, а также как инсектицид. [c.332]

Пленки из нитрата целлюлозы, нитролака и нитроэмалей получались по следующей технологии. Растворы доводились до заданной вязкости и напылением наносились на стекло. После высыхания покрытия снимались с подложки, из них штамповались фигурным ножом. образцы в виде двусторонней лопатки. Затем все образцы с целью стабилизации свойств отжигались в вакуумном термошкафу в течение 90 ч при температуре 35 °С. После отнсига снимались деформационные кривые, определялись модули упругости, разрушающие напряжения при растяжении и относительные удлинения при разрыве испытуемых образцов. Результаты испытаний приведены ниже [c.83]

Наряду с такими преимуществами серной кислоты, как деше->ризна и доступность, применение серной.кислоты при нитровании целлюлозы имеет ряд существенных недостатков. Основным недостатком является образование в качестве побочных продуктов малоустойчивых сернокислых эфиров целлюлозы, которые для повышения стабильности нитратов целлюлозы необходимо омылить и удалить свободные кислоты, удержанные волокном. Для этой цели применяется специальный длительный процесс стабилизации нитратов целлюлозы. [c.265]

Стабилизация нитратов целлюлозы. Нитраты целлюлозы — соединения весьма нестойкие, причем стабильность их уменьшается с повышением содержания азота. При разложении этих продуктов выделяется большое количество газов, что приводит к взрывам. Первоначально применение нитратов целлюлозы и ограничивалось только производством порохов. Особенно легко разлагаются нитраты в сухом состоянии при повышенной температуре. Одной из причин самопроизвольного разложения является присутствие различных примесей, особенно неорганических кислот, оставшихся в продукте после нитрования. Другая причина — образование смешанных нитросульфоэфиров целлюлозы при нитровании смесью азотной и серной кислот. Наличие даже небольших количеств сульфогрупп резко снижает стабильность нитратов целлюлозы. Для повышения устойчивости этих продуктов необходимо тщательно удалять из них примеси. [c.78]

Таким образом проводят 5—7 горячих промывок и несколько холодных. В результате стабилизации содержание серной кислоты в нитрате целлюлозы снижается с 1 до 0,057о- [c.80]

При нитрации целлюлозы в присутствии серной кислоты происходит частичная этерификация целлюлозы серной кислотой, что приводит к образованию нестабильных смешанных эфиров целлюлозы с азотной и серной кислотами. В связи с этим полученные нитраты обычно подвергают так называемой стабилизации. Сущность стабилизации заключается в разрушении нестойких сульфоэфиров и в удалении веществ, вызывающих постепенное омыление или разложение нитратов целлюлозы. Для разрушения сернокислых эфиров целлюлозы нитроцеллюлозу нагревают в разбавленном растворе кислоты, например в 0,1— 0,2%-ной Н2504. Для разложения малоустойчивых нитратов полисахаридов проводят кипячение с 0,01—0,03%-ным раствором соды. После стабилизации нитроцеллюлоза тщательно промывается горячей водой. [c.367]

Как указывалось, образование этих эфиров происходит при действии на целлюлозу концентрированной серной кислоты. Наличие сернокислых эфиров целлюлозы (или, точнее, смешанных нитросульфоэфиров целлюлозы) понижает устойчивость нитратов целлюлозы к длительному хранению, особенно при повышенных температурах. Для повышения устойчивости (стабильности) нитратов целлюлозы необходимо омылить сернокислые эфиры целлюлозы и удалить свободные кислоты, удержанные воло-кном. Для этой цели применяется специальный длительный процесс стабилизации нитратов целлюлозы (см. стр. 375). [c.366]

По окончании процесса нитрации, отжима и отмывки кислот, удержанных волокном, нитраты целлюлозы подвергаются стабилизации. Сущность этого процесса заключается в удалении реагентов, которые вызывают постепенное омыление или разложение нитрата целлюлозы. Такими веществами являются, главным образом, минеральные кислоты. Выделяющиеся при омылении окислы азота катализируют дальнейшее разложение нитрата целлюлозы, которое может окончиться самовоспламенением или взрывом. Поэтому стабилизация нитратов целлюлозы заключается в удалении удержанных волокном минеральных кислот и неустойчивых примесей, которые постепенно разлагаются с выделением свободных минеральных кислот. Такими примесями являются сернокислые эфиры целлюлозы и нитраты полисахаридов низкой степени полимеризации. Следовательно, задачами процесса стабилизации являются вымывание свободных минеральных кислот, удержанных нитратом целлюлозы, омыление сернокислых эфиров целлюлозы, омыление нестойких нитратов продуктов окисления и гидролиза целлюлозы. Для разложения серйокислых эфиров целлюлозы, мало устойчивых к действию кислот, производится обработка нитрата целлюлозы 0,1— 0,2%-ным раствором серной кислоты при повышенной температуре, а для разложения мало устойчивых нитратов полисахаридов— кипячение с 0,01—0,03%-ным раствором соды. Минеральные кислоты, удержанные волокном, и кислоты, выделяющиеся при разложении сернокислых эфиров и мало устойчивых нитратов, удаляются путем многократных обработок горячей водой. [c.375]

В последнее время была показана возможность значительного ускорения стабилизации нитратов целлюлозы. При обработке нестабилизированных нитратов целлюлозы, подвергнутых только предварительному кипячению с дестиллированной водой, [c.376]

При стабилизации нитрата целлюлозы в результате действия водных растворов при повышенной температуре (98—100°) происходит изменение его структуры, характеризуемое изменением рентгенограхммы. Так, например, при стабилизации три-нитрата целлюлозы — продукта, имеющего определенную и отчетливую рентгенограмму, кипячением его с 50%-ной уксусной кислотой или со спиртами, происходит изменение рентгенограммы этого продукта На рентгенограмме появляются новые интерференционные полосы и одновременно исчезает часть полос, имеющихся на рентгенограмме нестабилизированного нитрата целлюлозы. Скорость процесса, обуславливающего изменение рентгенограммы, зависит от условий нитрации и, в частности, от содержания азотной кислоты в нитрующей смеси. [c.377]

Как показала А. Д. Дерипаскоколичество серной кислоты, связанной в виде эфиров, зависит от содержания ее в ацетилирующей смеси и от температуры ацетилирования. Чем больше количество серной кислоты в смеси и чем ниже температура ацетилирования, тем больше количество образующихся сернокислых эфиров, наличие которых вызывает необходимость, так же как и при получении нитратов целлюлозы, проведения специального процесса стабилизации для омыления этих эфиров. [c.427]

Процесс получения нитрата целлюлозы распадается на следующие стадии 1) кондиционирсвание целлюлозы, 2) приготовление нитрующей кислоты, 3) этерификация, 4) удаление отработанной кислоты, 5) стабилизация, 6) обезвоживание. Для того чтобы обеспечить получение однородного нитрата целлюлозы, все перечисленные операции должны тщательно контролироваться. При кондиционировании целлюлозы ей придается такая физическая форма и влажность ее регулируется так, чтобы реакция шла равномерно. Влажность должна быть низкой, обычно не больше 1%, это позволяет устранить местный перегрев и деградацию вследствие разбавления кислот. Кислоты, входящие в смесь, не должны содержать примесей, и в них не должно содержаться азотистой кислоты и сернокислого нитро-зила. Этерификация обычно протекает при умеренно низких температурах (15—20°). При высоких температурах получаются продукты, обладающие незначительной вязкостью. Реакция не вызывает заметных изменений в структуре волокна. [c.296]

На стабильности нитрата целлюлозы отрицательно отражается присутствие сложных эфиров серной кислоты, образующих комплексное соединение нитрата и сернокислых эфиров. Группы сернокислого эфира легко гидролизуются. Стабилизация заключается в многократной обработке продукта, почти не содержащего кислоты, горячей водой (в результате чего получЕются очень слабые растворы кислоты) до тех пор, пока в промывной воде совершенно не будет содержаться кислоты. Иногда добавляют соду. [c.296]

Устойчивость ОЗОдН-групп интересовала ряд исследователей как с точки зрения стабилизации нитратов и ацетатов целлюлозы (которые, как уже упоминалось, содержат сернокислый эфир целлюлозы), так и возможности определения содержания этих групп в указанных эфирах [203—208]. В связи с этим в упомянутых работах приводятся данные об устойчивости связи OSOgH-групп в водноацетоновых смесях. Устойчивость эта очень невелика, что позволяет за сутки при комнатных условиях полностью отщепить эти группы и таким образом определить их содержание в продукте. [c.151]