Целлюлоза изменение степени полимеризации

Химич. р-ции М. могут идти с изменением и без изменения степени полимеризации. К реакциям первого типа принадлежат деструкция и сшивание (напр., вулканизация, отверждение), к реакциям второго типа — полимер аналогичные превращения, напр, образование эфиров целлюлозы, омыление поливинилацетата до поливинилового спирта. Особняком стоят реакции изомеризации, при к-рых без изменения п происходит изменение конфигурации М. (см., напр.. Изомеризация каучуков). [c.51]

Рис. 3.6. Изменение степени полимеризации 1). теплоты сорбции (2) и набухания (5) целлюлозы во время деструкции.

По данным Фихмана [19], существенная разница в температу-)ах приводит к преимущественному охлаждению наружного слоя. a рис. 3.10 показано изменение температуры в наружном (кривая 1) и внутреннем (кривая 2) слоях. Поступающая на верхний ярус щелочная целлюлоза имеет температуру 46—48 °С. При движении массы на транспортере идет быстрое падение температуры в наружном слое. Двукратное пересыпание щелочной целлюлозы с одного транспортера на другой приводит к некоторому перемешиванию, однако сохраняется высокий градиент температур. К концу процесса деструкции разница температур в наружном и внутреннем слоях достигает 8—10°С. Это приводит к значительной неравномерности щелочной целлюлозы по степени полимеризации. При среднем значении СП = 477 был обнаружен разброс от 436 до 519, а коэффициент вариации оказался равным 5,7%. [c.76]

Рис. 1.7. Изменение степени полимеризации хлопкового линтера (1), древесных сульфатной (2) и сульфитной (3) целлюлоз при гидролизе в растворах 1 н. НС1 (2, 3) и 2.5 н. НС1 (1).

На рис. 88 показано изменение степени полимеризации СЯ( в зависимости от / для образцов триацетата целлюлозы, выраженное уравнением (2), в котором необходимые значения получены при замене соответствующих величин СЯ( и / (25 час). [c.137]

Для выяснения путей стабилизации фрагментов целлюлозы использовались как высущенные на воздухе, так и абсолютно сухие образцы при этом наряду с изменением степени полимеризации наблюдали и за изменениями восстановительной способности продуктов измельчения. [c.140]

Рис. 47. Изменение степени полимеризации и гигроскопичности хлопковой целлюлозы при гидролизе 2,5 н. серной кислотой.

Определение изменения механических свойств окисленного целлюлозного волокна может быть использовано для косвенной характеристики изменения степени полимеризации целлюлозы в результате окисления. В тех случаях, когда в результате окисления происходит значительное снижение механических свойств целлюлозного материала, можно считать, что процесс окисления сопровождается понижением степени полимеризации целлюлозы. Если механические свойства окисленного материала заметно не отличаются от свойств исходной целлюлозы, нет достаточного основания для вывода о деструкции макромолекул в процессе окисле-, ния. [c.241]

Полимераналогичное протекание реакций превращения в полимерах имело и имеет решающее значение для доказательства наличия макромолекул и для установления их строения. Однако очень многие превращения, особенно в технике, сопровождаются изменением (обычно уменьшением) степени полимеризации исходных макромолекул. Целью этих реакций (см. стр. 107) является изменение свойств продуктов или получение продуктов другого состава. Так, например, переводя целлюлозу в ее производные, можно получить устойчивые растворимые соединения (см. стр. 115). Реакции, протекающие с уменьшением молекулярного веса полимера, имеют значение для характеристики макромолекул лишь в том отношении, что они часто представляют собой единственный путь получения растворимых соединений, что является необходимым для использования большинства методов исследования полимеров. Следует учитывать и проверять возможность изменения степени полимеризации и структуры высокомолекулярных соединений при их химических превращениях влияние химических превращений на строение макромолекул можно изучать только на выделенных соединениях известного строения. [c.187]

Изменение степени полимеризации Na-КМЦ в процессе окислительной деструкции щелочной целлюлозы при различных условиях [c.164]

Изменение степени полимеризации триацетата целлюлозы также приводит к изменению физико-механических свойств пленок. Зависимость физико-механических свойств пленок от удельной вязкости [11] исходной ацетилцеллюлозы приведена в табл. 4. [c.28]

Важную роль играет вода, а следовательно, и влагосодержание целлюлозы. Филипп с сотр. [44] изучали влияние азота и смеси азота с водяными парами на изменение степени полимеризации (СП) разных типов целлюлоз при температурах 170, 200, 250 °С и пришли к выводу, что в среде Ы2-+-НгО происходит более интенсивное снижение СП по сравнению с атмосферой чистого азота. Это вполне закономерно, так как вода способствует гидролизу целлюлозы. [c.62]

Изменение массы полимера на этом участке кинетической кривой можно описать уравнением ( .17), допустив, что олигомеры целлюлозы со степенью полимеризации меньше 8 растворимы [41, 63] и диффузионные ограничения при десорбции этих олигомеров из полимера отсутствуют. Энергия активации по данным работы, [41] равна 118+7 кДж/моль, что отличается от данных других авторов [64]. [c.191]

Получение азотнокислых эфиров целлюлозы должно быть осуществлено без изменения степени полимеризации целлюлозы. С этой целью используют нитрующие смеси, которые не содержат серной кислоты, вызывающей гидролиз целлюлозы. [c.287]

Таблица 1. Влияние температуры мерсеризации на изменение степени полимеризации целлюлозы по переходам

Приближенные данные, характеризующие изменение степени полимеризации целлюлозы в процессе производства искусственных волокон, приведены ниже [c.184]

Разработан быстрый метод определения изменения степени полимеризации целлюлозы после предсозревания, без выделения ее из щелочной целлюлозы. Для этого образец щелочной целлюлозы растворяют в кадоксене (см. разд. 7.3.2) и определяют вязкость получаемого раствора. В параллельной пробе определяют концентрацию целлюлозы в щелочной целлюлозе (окисление бихроматом) [12]. Этот метод может быть, по-видимому, использован для производственного контроля процесса предсозревания. [c.232]

Карбоксильные группы заметно снижают термостойкость целлюлозы и получаемых из нее волокон. В табл. 27 приведены данные изменении степени полимеризации целлюлозы, содержащей незначительное количество карбоксильных групп (0,004—0,1%), после прогрева в течение 60 ч при 105 °С. [c.206]

Изменение степени полимеризации целлюлозы при производстве искусственных волокон [c.212]

Так же как и для растворов других высокомолекулярных соединений, величина р с (отношение давления р к концентрации с) для растворов эфиров целлюлозы при изменении их концентра-1ЩИ в растворе не остается постоянной, а в большинстве случаев закономерно уменьшается при понижении концентрации. На рис. 6 приведены изменения значений р/с для ацетоновых растворов нитратов целлюлозы различной степени полимеризации (молекулярный вес от 20 000 до 100 000) при концентрациях от [c.38]

Рис. 54. Изменение содержания о-целлюлозы и степени полимеризации хлопковой целлюлозы в зависимости от времени облучения ее ультрафиолетовыми лучами.

Понижение вязкости растворов особенно отчетливо характеризует изменение степени полимеризации в начальной стадии процесса гидролиза целлюлозы, когда разрыв определенного количества глюкозидных связей происходит у сравнительно небольшого числа больших молекул. В дальнейшем, когда такое же количество разорванных глюкозидных связей приходится на значительно большее число деструктированных молекул, понижение вязкости будет значительно меньше. [c.244]

Изменение степени полимеризации хлопковой целлюлозы в процессе ее гидролиза концентрированной соляной кислотой уд. веса 1,202 [c.244]

Изменение степени полимеризации целлюлозы в процессе [c.245]

Аналогичные данные о специфическом действии различных кислот при гидролизе целлюлозы получены Штаудингером и Соркиным которые исследовали процесс гидролиза при более низких температурах (53°), определяя скорость процесса по изменению степени полимеризации целлюлозы после действия на нее кислот, кислых солей и воды в течение различного времени. Полученные ими данные приведены в табл. 91, а на рис. 64 пока- [c.273]

Учитывая сказанное выше, следует признать, что однозначно определять изменение степени полимеризации целлюлозы в процессе ее окисления различными окислителями пока не предста- [c.315]

Более обоснованным косвенным методом характеристики изменения степени полимеризации целлюлозы в результате окисления является определение изменения механических свойств окисленного целлюлозного волокна. [c.316]

Рис. 8.6. Изменение степени полимеризации низ1 озамещенных нитроцеллюлоз из древесной целлюлозы (1) и из линтера (2) в 6%-ном растворе NaOH с течением времени хранения при комнатной температуре.

Химич. свойства М. связаны с природой функциональных групп, входящих в состав М. Специфическими химич. реакциями М. являются 1) деструкция полимеров, приводящая к разрыву цепей и снижению мол. веса 2) структурирование (см. Вулканизация), т. е. возникновение химич. связей между различными М., приводящее к возрастанию мол. веса и в пределе к образованию сплошной сетчатой структуры (см. Структурирование полимеров пространственное), 3) реакции присоединения и отщепления пизкомолекулярных веществ без изменения степени полимеризации, приводящие к образованию поли-мераналогов (напр., этерификация целлюлозы с получением простых и сложных эфиров целлюлозы, омыление поливипилацетата с получением поливинилового спирта, внутримолекулярное отщепление воды от полиакриловой кислоты с получением полиангидрида и т. п.). [c.518]

При правильном подборе значений коэффициентов /Ст и а внскозиметрический метод может быть использован для сравнительных определений изменения степени полимеризации целлюлозы при действии различных реагентов (принимается, что при изменении степени полимеризации форма макромолекул не меняется). [c.29]

Рис. 14. Изменение степени полимеризации различных препаратов целлюлозы в процессе эта-яолиза

Фрайденберг [44] и другие исследователи [38—43] считают, что деструкция целлюлозы и ее производных происходит по за1Шну случая. В пользу этого механизма приводится постоянство PwlPn= = 2 в течение процесса деструкции [36, 40] и изменение степени полимеризации полимера во времени по уравнению (IV.2) [38— 44]. [c.189]

Как видно из табл. 10, полученные значения степени полимеризации хлопковой целлюлозы изменяются в широком интервале (от 500 до 12 000) в зависимости от метода определения и характера исследуемого препарата. Если считать определение молекулярного веса целлюлозы в ультрацентрифуге наиболее точным, то приведенные цифры показывают, что химические методы дают заниженные значения степени полимеризации. Вискозиметриче-ские определения, даже проведенные в указанных выше прецизионных условиях, дают также несколько заниженные результаты, однако вискозиметрический метод может быть использован для сравнительного определения изменений степени полимеризации при различных обработках. Осмотические определения фракционированных препаратов эфиров целлюлозы, не обладающих высокой степенью полимеризации, также дают более низкие значения молекулярного веса, чем определения в ультрацентрнфуге. Метод измерения осмотического давления может быть использован для сравнительного определения молекулярных весов производных целлюлозы. [c.50]

Достаточно обоснованные выводы о кинетике процесса гидролиза можно сделать только при комбинированном применении различных методов исследования. Наиболее правильно характеризовать кинетику гидролиза путем параллельного определения увеличения количества концевых альдегидных групп н изменения степени полимеризации целлюлозы. Исследований, при которых кинетика гидролиза определялась по указанным показателям, опубликовано очень мало. Можно отметить только работы по исследованию кинетики гидролиза хлопковой целлюлозы концентрированной соляной кислотой при 16° путем определения увеличения числа альдегидных групп (по изменению содержания серы в продуктах меркапталирования целлюлозы) и параллельно по изменению вязкости целлюлозы °. Определения степени полимеризации целлюлозы по обоим методам дали, в основном, совпадающие результаты (см. табл. 75). [c.244]

Аналогичные данные были получены Шарковым и сотрудниками при исследовании кинетики гидролиза целлюлозы по изменению степени полимеризации гидролизованной целлюлозы и по количеству образовавшегося сахара (табл. 76). [c.245]

Рис. 58. Изменение степени полимеризации целлюлозы в процессе гидролиза (вискози-мстрические определения)

Повышение растворимости препаратов гидролизованной целлюлозы в щелочи при увеличении степени гидролиза целлюлозы обычно объясняют известным для всех высокомолекулярных соединений фактом увеличения растворимости полимера в одном и том же растворителе при уменьшении его молекулярного веса. Это объяснение правильно и для гидролизованной целлюлозы. Однако растворимость этих продуктов в щелочи зависит также и от наличия альдегидных групп на концах макромолекул. В щелочной среде происходят внутримолекулярные перегруппировки, в результате которых часть альдегидных групп превращается в карбоксильные группы, что вызывает повышение растворимости этих продуктов в щелочи. Непосредственным подтверждением этого предположения являются результаты, полученные Ривесом 3 . Он проводил параллельные опыты гидролиза хлопковой целлюлозы при 20° 0,5 н. растворами соляной кислоты в воде, метаноле и в смеси метанола с водой. Изменение степени полимеризации целлюлозы после гидролиза и алкого- [c.263]

Изменение степени полимеризации целлюлозы после окисления также не может быть определено по содержанию концевых групп в макром10лекуле (гл. I), так как концевые группы (особенно альдегидные группы в полуацетальной форме) при действии окислителей могут изменяться. Альдегидные группы могут окисляться до карбоксильных, а, с другой стороны, увеличение содержания альдегидных групп может явиться результатом частичного окисления спиртовых групп. [c.315]

Большой интерес при исследовании основных закономерностей процесса этерификации целлюлозы представляет выяснение вопроса об изменении реакционной способности гидроксильных групп в зависимости от степени полимеризации целлюлозы. В большинстве случаев при изменении степени полимеризации реакционная способность гидроксильных групп в макромолекуле целлюлозы не меняется. Реагенты, этерифицирующие гидроксильные группы спиртов и моносахаридов, могут применяться и для этерификации гидроксильных групп це-ллюлозы. В некоторых слу- [c.335]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология