Окисление многокомпонентной системы

При окислении многокомпонентной системы наряду с реакциями окисления, характерными для индивидуальных углеводородов, протекают различные перекрестные реакции продолжения и обрыва цепи. Вероятность практически бесконечных комбинаций элементарных стадий процесса Окисления остатков перегонки нефти и возможность присутствия ингибиторов окисления, а также, присущий ингибиторам эффект синергизма не позволяют детально описать весь процесс. [c.44]

Окисление многокомпонентной системы [c.47]

Сопряженное окисление многокомпонентной системы представляет собой цепную реакцию, в которой несколько активных центров, участвуют в целой совокупности реакций продолжения и обрыва цепей. Если [Оа] достаточно велико для того чтобы только пероксидные радикалы принимали участие в реакциях обрыва цепей, то продолжение и обрыв цепей протекает соответственно по реакциям [c.47]

Титрование смеси ионов по методу окисления - восстановления. Для осуществления дифференцированного титрования многокомпонентной системы по методу окисления - восстановления необходимо соблюдение двух условий [c.87]

Катализаторами парциального окисления орг. соед, обычно являются оксиды. Из металлич. К, о. используют лишь А , Оксидные К. о., как правило,-сложные многокомпонентные системы, состоящие из простых или сложных оксидов металлов У-УП1 групп. Наиб, активны К. о., обладающие высокой энергией связи металл- [c.340]

Стадийные схемы окисления углеводородов на таких многокомпонентных системах мало отличаются от схем на простых окислах. [c.89]

Несмотря на отсутствие количественной теории каталитического окисления углеводородов, в настоящее время выявлены некоторые закономерности, позволяющие управлять этими процессами. Продолжаются также поиски катализаторов для новых процессов (например, получение окиси пропилена из пропилена, окисление парафинов и др.) и, кроме того, улучшаются и заменяются катализаторы для процессов, уже известных и используемых в промышленности. Пока трудно создать катализаторы, способные направить окисление углеводородов только по одному заданному направлению. Однако 1на основании большого эмпирического опыта и установленных закономерностей получены многокомпонентные системы, способные окислять олефины с высокими степенью конверсии и селективностью в непредельные альдегиды, ангидриды и т. д. [c.306]

Таким образом, на примере модельных смесей различных ингибиторов показана принципиальная возможность применения модельной реакции инициированного окисления кумола для количественного анализа ингибиторов, содержащихся в многокомпонентной системе неизвестного состава и структуры. [c.127]

Как показано выше, при разделении реакционных смесей, полученных окислением изопропилового спирта, имеют дело с многокомпонентной системой, главными составными частями которой являются изопропиловый спирт, ацетон, вода, перекись водорода. [c.47]

С точки зрения свободно-радикальных механизмов становятся понятными многие стороны гомогенного катализа и химической индукции, ингибирования цепных и радикальных процессов, явления синергизма в действии ингибиторов, критические явления в медленных ценных разветвленных процессах, особенности цепных реакций в многокомпонентных системах и сопряженные ценные процессы. Интересная в научном отношении и важная для практики проблема старения и стабилизации полимеров также не может быть решена вне исследований роли свободных радикалов в этих процессах, причем решающее значение здесь н.меют аналогии с механизмом жидкофазного окисления. [c.31]

Несомненно, что окисление такой сложной многокомпонентной системы, какой является резина, также происходит неравномерно прн этом можно выделить различные уровни неравномерности— от молекулярного до макроскопического. Так, в последнее время получен ряд доказательств того, что в эластомерах на основе сополимеров этилена и пропилена (СКЭП) кинетические цепи реакции окисления развиваются преимущественно внутри отдельных макромолекул [129] аналогично внутримолекулярной локализации окислительных процессов в этилене и пропилене [130, 131] блочное строение продуктов превращения предполагается и при окислении диеновых эластомеров [132]. Локализация окислительных процессов внутри отдельных макромолекул приводит к нарушению прямых зависимостей между количеством присоединенного кислорода и степенью изменения эксплуатационных свойств резин. Это обстоятельство значительно усложняет задачу прогнозирования изменения свойств резин в процессе окислительного старения, обусловливает эмпирический характер прогнозирования. [c.61]

ГИБКОСТЬ СХЕМЫ РЕКТИФИКАЦИИ МНОГОКОМПОНЕНТНОЙ СИСТЕМЫ НА ПРИМЕРЕ РАЗДЕЛЕНИЯ ПРОДУКТОВ ОКИСЛЕНИЯ ТОЛУОЛА [c.155]

Унифицированная система особенно полезна при описании пределов взрываемости многокомпонентных смесей. Ее закономерности для данного случая сходны с правилом Ле Шателье, но проще и удобнее. В общий материальный баланс процесса полного окисления входят концентрации всех присутствующих горючих и окислителей. [c.52]

Титановые сплавы имеют более высокую коррозионную устойчивость по сравнению с технически чистым титаном. В титановых сплавах содержатся элементы, образующие с титаном многокомпонентные однофазные системы. Молибден образует непрерывный ряд твердых растворов и способствует повышению коррозионной устойчивости сплава в соляной, серной и фосфорной кислотах. Достаточно ввести 3—4% молибдена, чтобы значительно повысить устойчивость сплава в перечисленных кислотах. При увеличении содержания молибдена до 20% и выше сплав становится практически устойчивым в кипящих растворах соляной, серной, фосфорной и щавелевой кислот, хлориде алюминия и др. Т1—Ве-сплав наиболее устойчив к окислению при температурах до 900°С, [c.152]

Если в результате электролиза многокомпонентного раствора образуется сложная гомогенная амальгама, то ионизация металлов происходит при потенциалах, соответствующих потенциалам ио-, низации однокомпонентных амальгам. При образовании интерметаллических соединений на вольт-амперных кривых появляются новые пики. Примером может служить система цинк-никель. В этой системе интерметаллическое соединение образуется при концентрации никеля, превышающей 10" моль/л. Первоначальная вольтамперограмма содержит один пик, принадлежащий цинку. С увеличением концентрации никеля этот пик уменьшается по высоте и при более положительных потенциалах появляется новый пик, соответствующий ионизации интерметаллического соединения. При достаточно высокой концентрации никеля пик цинка полностью исчезает и на вольтамперограмме наблюдаются только пики окисления интерметаллического соединения и никеля, представляющие собой твердую фазу в амальгаме (рис. 11.3). [c.423]

Для окисления углеводородов применялись различные каталитические системы металлы и их сплавы, окислы металлов, сложные окисные системы (например, молибдаты и ванадаты различных металлов), цеолиты, содержащие ионы переходных металлов, и др. В настоящее время в технике используют многокомпонентные катализаторы, в которых, как правило, содержится не менее четырех различных элементов. Такое усложнение состава связано с требованиями увеличения производительности катализаторов и селективности процессов окислительной переработки углеводородов. [c.12]

Более трудным является создание многокомпонентных систем, в которых уже во время приготовления должны образовываться соединения определенного состава и структуры. В качестве такой модельной системы разберем способы приготовления широко распространенного селективного катализатора окисления и окислительного аммонолиза олефинов — в ис му т-м о л и б д е н о во г о. Опубликован ряд работ, посвященных приготовлению этого катализатора. Известно [59], что молибдат висмута может образовывать три модификации разного состава и строения а-, р- и у-. Катализатор можно приготовить осаждением из растворов соот- [c.31]

Нефтебитуминозные породы и окисленные битумы характеризуются многообразием и непостоянством состава и свойств их исходного сырья. Кроме того, структура битумов, по мнению большинства исследователей, - сложная коллоидная система, состоящая из многокомпонентных смесей в физи ческом и химическом отношении / 1 /. [c.26]

Жаростойкость тантала повышают легированием никелем, молибденом (до 15%), вольфрамом (до 50%) (рис. 14.21). Добавки V и ЫЬ до 15 % приводят к двукратному повышению жаростойкости тантала. Эффективны добавки металлов 1У-а группы. Положительное влияние циркония усиливается при повышении температуры до 1100 °С, Сплавы И —Та, богатые гафнием, устойчивы кратковременно к окислению при 2000 °С. Наиболее высокой жаростойкостью обладают тройные и многокомпонентные сплавы тантала (см. табл. 14,9). Тантал, легированный хромом и никелем (суммарное.содержание Сг, N1 15 %), окисляется со скоростью, меньшей, чем хром. Наибольшей жаростойкостью в этой системе обладает сплав Та—7,5 Сг—5Ы1. Наивысшей жаростойкостью обладают сплавы тантал - металл 1У-а группы, легированные хромом, алюминием, кремнием, бериллием, молибденом. [c.430]

По-видимому, главной коферментной функцией липоевой кислоты является участие в окислительном декарбоксилировании а-кетокислот, например в превращении пирувата в ацетат и двуокись углерода. Реакции этого типа катализируются многокомпонентными ферментными системами с участием нескольких коферментов и включают много стадий (см. гл. XI и XIV). Липоевая кислота участвует в окислении и в переносе ацильных групп. В результате первичной реакции декарбоксилирования образуется [c.217]

Обычно в условиях жидкофазного окисления алкильные радикалы быстро превращаются в пероксидные и не участвуют в других превращениях. Однако, если [Оо] мала (при низком парциальном давлении кислорода или из-за высокой скорости окисления, соизмеримой со скоростью растворения Ог), то алкильные радикалы могут участвовать и в других реакциях, в частности в реакциях обмена с углеводородами в многокомпонентной системе. Относящиеся сюда факты были впервые открыты в работе [93] на примере сопряженного окисления к-декана и этилбензола. В опытах по окислению изучалось расходование каждого из компонентов (к-декана и этилбензола) в зависимости от состава смеси при 130 С при добавлении малых количеств этилбензола (до 5% ). Как п следовало ожидать, окпслеппе к дскапа ускоряется, но прп дальнейшем увеличении этилбензола в смеси скорость расходования к-декана снижается, а при содержании этилбензола 10% и более н-декан практически не расходуется, и окисляется только этилбензол. Кинетический анализ полученных результатов показал [94], что это явление объясняется обменной реакцией (R H — к-декан) [c.46]

Смазки состоят из жидкой основы (дисперсионной среды), твердого загустителя (дисперсной фазы) и различных добавок. Кроме этих составляющих в смазках присутствуют другие компоненты. Например, в составе гидратированных кальциевых смазок присутствует вода как стабилизируюищй компонент. В некоторых мыльных смазках содержатся глицерин, вьщелившийся при омылении жиров, продукты окисления масляной основы, образовавшиеся при термообработке смазки, а также свободные кислоты или щелочи. Для улучшения эксплуатационных свойств в состав смазок вводят присадки различного функционального назначения и твердые добавки. Таким образом, смазки представляют собой сложные многокомпонентные системы, основные свойства которых определяются свойствами дисперсионной среды, дисперсной фазы, присадок и добавок. [c.308]

ВЫДЕЛЕНИЕ ГИДРОПЕРЕКИСИ ГР Г-ВУТИЛА ИЗ ПРОДУКТОВ ОКИСЛЕНИЯ ИЗОБУТАИА РЕКТИФИКАЦИЕЙ, Логинова М. А., Бобылев Б. Н., Березкина В. Д., Фарберов М. И. Основной органический сиптез и нефтехимия. Межвузовский сборник научных трудов, вьш. 11. Ленинград, 1979, с. 81—84. Представлены результаты разработки технологии разделения продуктов окнгле-иия изобутана методом ректификации, направленные на получение из оксидата товарных продуктов. Предложено выделять гидроперекись трет-бутила в виде раствора в изопропилбеизоле. Приведены значения констант Вильсона для ряда бинарных си- стем, входящих в состав оксидата, что позволяет рассчитать равновесие жидкость — пар и ректификацию в многокомпонентных системах. Предложена технологическая система выделения гидроперекиси трет-бутила из продуктов окисления изобутаиа методом ректификации. [c.122]

Большой теоретический интерес и важное значение для практики имеет изучение цепных реакций в многокомпонентных системах. Одно из основных свойств, характеризующих окисление многокомпонентных химических систем,— взаимодействие цепей окисляющихся веществ. Такое взаимодействие цепей происходит за счет участия свободных перекисных радикалов в реакциях перекрестного продолжения и обрыва цепей и может приводить как к относительному росту, так и к уменьшению сулммарной скорости окисления смесей по сравнению с тем, что можно было бы ожидать, исходя из простой аддитивности. [c.36]

Изменение физико-механических свойств резины происходит, как у многокомпонентной системы, симбатно, но не пропорционально количеству поглощенного кислорода, что согласуется с представлениями о сложной зависимости между окислением и изменением структуры полимера. Эта зависимость может быть установлена количественно для случая окисления простейших вулканизационных сеток (термовулканизатов). [c.90]

Сточные воды промышленных предприятий содержат многокомпонентные системы загрязнений нефтепродукты, фенолы, жирные кислоты и др. В связи с этим в составе микробных ценозов преобладают специфические углеводородокисляющие, фенолокисляющие и другии бактерии. Эти микроорганизмы находятся в антагонистических взаимоотношениях с гнилрстной микро-флорой и часто угнетаются ею. Следовательно, необходим постоянный микробиологический контроль за составом микробных ценозов, ведущих процесс окисления. [c.10]

При жидкофазном каталитическом окислении толуола кислородсодержащими газами кроме бензойной кислоты в реакционной смеси содержатся толуол, бензальдегнд, бензилаце-тат, бензиловый спирт, бензилбензоат. Для расчета продесса ректификации такой многокомпонентной системы с выделением в качестве товарных продуктов бензойной кислоты и некоторых побочных соединений, например бензальдегида, бензил-бензоата 2, необходимы данные о равновесных составах жидкости и пара как в бинарных, так и в многокомпонентных системах. [c.89]

Высокоселективные катализаторы парциапьного окисления обычно являются сложными много зными и многокомпонентными системами. Необходимость присутствия в составе катализатора нескольких фаз различного химического состава, по-видимому, является следствием многостадийности большинства процессов парциапьного окиспения. Для достижения высокой скорости каталитической реакции в заданном направлении требуется сочетание различных фаз, обеспечивающих быстрое протекание всех стадий процесса. Выбором соответствующих исходных материалов и изменением условий приготовления можно создавать катализаторы с желаемым химическим и фазовым составом. Бопее тонкое регулирование. активности и селективности катализатора осуществляют введением в них специальных добавок [203]. [c.178]

Простые системы — все признаки при распознавании однотипны (например, масса). Сложные системы — в качестве признаков могут использоваться различные физические и химические свойства, результаты прямых и косвенных измерений. Сложные системы наиболее типичны для прикладных исследований в каталитических процессах. Например, в [2] для решения задачи прогнозирования многокомпонентных катализаторов использовались экспериментальные данные пассивных опытов по определению селективности на основе смеси УзО, и М0О3 (в реакции парофазного контактного окисления 2,6-диметилииридина). В качестве признаков были выбраны 20 разнотипных характеристик. В их число вошли отношение радиуса атома металла к радиусу атома кислорода в твердом оксиде, плотность оксида, цветность оксида по трехбальной шкале, отношение кристаллических пустот к собственному объему молекулы оксида в кристаллической структуре, зонный фактор (расчетная величина), мольная магнитная восприимчивость твердого оксида и т. п. Сложные системы в зависимости от способа получения информации можно подразделять на одноуровневые и многоуровневые. [c.80]

Основным технологическим процессом получения товарных битумов является окисление кислородом воздуха тяжелых нефтяных остатков [31—33]. В течение 130 лет, т. е. со времени первого применения этого процесса и до наших дней, идет совершенствование режима технологии и техники производства окисленных бптумов. Сравнительно небольшая часть работ посвящена изучению химизма процесса. Тем не менее, и в настоящее время многие вопросы теории химизма и кинетики производства окисленных битумов остаются неясными. Сложность, многообразие п непостоянство состава и свойств исходного сырья, все расширяющиеся области применения и связанные с этим различные требования потребителей к качеству и ассортименту выпускаемых сортов окисленных битумов обусловливают многие трудности в технологии и режиме их производства. Как исходное сырье (тяжелые нефтяные остатки), так и готовая товарная продукция (окисленные битумы) представляют собою сложные коллоидные системы, состоящие из многокомпонентных гетерогенных в физическом и химическом отношении смесей, высокомолекулярных составляющих нефти, крайне недостаточно изученных. Поэтому задача равномерного распределения кислорода в массе сырья и управления процессами окисления его крайне сложна и сопряжена с рядом технических трудностей. [c.132]

Процесс коррозии многокомпонентных конструкционных материалов в жидкометаллических теплоносителях является сложным и состоит из нескольких параллельно идущих многостадийных гетерогенных процессов. При повышенном содержании кислорода в жидком щелочном металле в сталях на некоторой глубине происходит образование сложных оксидов типа МеО-НзаО и Ме0-(Ыа20)2—так называемое внутреннее окисление. Кроме того, как в циркулирующей, так и в неподвижной жидкометаллической системе происходит селективное растворение и перенос компонентов, перераспределение углерода и азота между различными конструкционными материалами или участками конструкции, находящимися при разных температурах, проникновение жидкого металла в твердый. Эти процессы вызывают не только коррозионные потери массы, но и физико-химические и структурные изменения материалов охрупчивание, азотирование, эрозионное разрушение, изменение состава поверхностного слоя. Скорость переноса массы и селективного растворения компонентов сталей [c.259]

В случае т. наз. полифункциональных катализаторов отдельные этапы сложных каталитич. процессов окислит.-восстановительиые и кислотно-основные-протекают иа разных составных частях многокомпонентной многофазной системы. Напр., при иеполиом окислении непредельных альдегидов в непредельные к-ты в присут. оксидов Мо и [c.336]

Элементом минимального масштаба в структуре ХТС является отдельный аппарат (реактор, абсорбер, ректификационная колонна, насос и прочее). Это - низший масштабный уровень I. Объединение нескольких аппаратов, выполняюших вместе какое-то преобразование потока, образует один элемент подсистемы //-го масштабного уровня (реакционный узел, система разделения многокомпонентной смеси и так далее). Совокупность подсистем второго уровня в виде элементов, подобных отделениям или участкам производства, образует подсистему ///-го уровня (в производстве серной кислоты это отделения обжига серосодержашего сырья, очистки и осушки сернистого газа, окисления и абсорбции). К этим же подсистемам могут относиться водопод- [c.231]

Описаны новые многокомпонентные каталитические системы, их структура, методы приготовления и модифицирования. Проведен анализ природы активных форм, образующихся при адсорбции компонентов реакции на поверхности катализатора. Цаны стадийные схемы гетерогеннокаталитических процессов окисления углеводородов и обсуждаются новые представления о механизме этих реакций. Рассмотрены природа активной поверхности катализаторов и пути повышения эффективности их действия на отдельные реакции. Описаны основные кинетические закономерности окисления и окислительного ам-ионолиза олефиновых и ароматических углеводородов. Разобраны закономерности избирательности окислительных процес- ов и приведено описание некоторых промышленных процессов. [c.2]

В последние 10 лет каталитическим окислением углеводородов стали усиленно заниматься лаборатории почти всех стран мира. Созданы разнообразные многокомпонентные каталитические системы, обеопечивающие высокую активность и селе1Ктив ость ряда реакций. Некоторые процессы окисления углеводородов на этих новых катализаторах были осуществлены в промышленности и дали большой экономический эффект. [c.5]

Существует несколько способов количественного определения антиоксидантов. Наибольшее примепепие нашли модельные цепные реакции инициированного окисления уг.иеводородов [1—3]. Общим недостатком этих методов является большая ошибка при исследовании сложных смесей ингибиторов, таких как нефть и нефтепродукты. Многокомпонентные смеси природных ингибиторов в нефтяных системах в большинстве случаев, помимо акцепторов пероксирадикалов (АПР), содержат и акцепторы алкильных радикалов (ААР). [c.80]

Изложенные представления имеют значение для решения некоторых практических задач. Так, исследование неводных растворов позволило установить на основании ПЭГ определенные закояомерности в изменении кислотно-основных свойств в зависимости от положения элементов в Периодической системе, степени окисления элементов, ионных радиусов и физико-химических свойств растворителей (рис. 15). Например, установлено, что нитраты, хлориды, иодиды, перхлораты бериллия, магния, кальция, стронция, бария и некотарые другие соединения проявляют в неводных растворах различные по силе кислотно-основные свойства. Это позволило разработать новые методы дифференцированного титрования многокомпонентных смесей указанных солей [238, 325, 549] (рис. 16, 17). [c.160]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология