Поверхностное натяжение и критическая температура

Эти данные свидетельствуют об увеличении поверхностного натяжения с ростом молекулярного веса, что было отмечено очень давно [129]. С увеличением температуры поверхностное натяжение уменьшается и становится равным нулю при критической температуре [130]. Неуглеводородные материалы, растворенные в нефти, уменьшают поверхностное натяжение. Особенно активно действуют в этом смысле полярные соединения, а также мыла и жирные кислоты. Эффект в значительной мере зависит от концентрацпи поверхностно активного вещества вплоть до критического значения, выше которого дальнейшие повышения концентрации вызывают лишь небольшое изменение поверхностного натяжения. Критическая концентрация соответствует тому значению, которое требуется для образования мономолекулярного слоя на поверхности. Поверхностное натяжение лежит в основе ряда сложных явлений, наблюдаемых у эмульсий и пленок. [c.183]

Д. И. Менделеев установил, что зависимость поверхностного натяжения от температуры линейная. Поверхностное натяжение уменьшается с ростом температуры и становится равным нулю ири критической температуре. [c.100]

В интервале температур, достаточно удаленном от критической точки, изменение поверхностного натяжения с температурой можно принять линейным и пользоваться следующей формулой [c.44]

Изменение поверхностного натяжения с температурой может быть вычислено по следующему эмпирическому уравнению, дающему хорошее согласие с опытом при температуре, далекой от критической [11 ] [c.136]

Отсюда следует, что и производная полной поверхностной энергии по температуре тоже должна быть равна нулю [см. уравнение (11.27)], т. е. д1]в/дТ = , а это означает независимость полной поверхностной энергии от температуры. Для примера отметим, что вторые производные поверхностного натяжения по температуре для воды II бензола равны соответственно —0,00048 и +0,00012. Так как поверхностное натяжение снижается с повышением температуры, а полная энергия от нее не зависит, то в соответствии с уравнением (11. 19) теплота образования единицы поверхности увеличивается в этом же наиравлении. Эти зависимости показаны иа рис. П.З. При критической температуре исчезает поверхиость и соответственно снижаются до нуля ее энергетические характеристики. [c.30]

В интервале температур, достаточно удаленном от критической точки, изменение поверхностного натяжения с температурой можно принять [c.102]

Д. И. Менделеев установил, что зависимость поверхностного натяжения от температуры линейна. Поверхностное натяжение уменьшается с ростом температуры и становится равным нулю при критической температуре. Так как (дАС/дТ) р = —AS, то по зависимости поверхностного натяжения от температуры можно вычислить Д5 при образовании единицы площади новой поверхности. Из линейного характера этой зависимости видно, что AS — величина постоянная. Между поверхностным натяжением и плотностями жидкости и пара, находящихся в равновесии, при данной температуре установлена зависимость [c.97]

С повышением температуры поверхностное натяжение уменьшается при критической температуре а=0. Зависимость поверхностного натяжения от температуры выражается формулой [c.27]

При температурах, далеких от критической, зависимость поверхностного натяжения от температуры, как показывают опыты, [c.16]

Как известно, у жидких веществ существует критическое давление и критическая температура, превышение которых приводит к исчезновению поверхностного натяжения. Критическое давление органических взрывчатых веществ составляет Ркр = 0— 50 кг/см . Что касается критической температуры, то она не определялась. Если воспользоваться эмпирическими выражениями [182, 183] для несильно ассоциированных жидкостей, (что, безусловно, нельзя считать обоснованным приемом), то получается величина порядка 250—350° С. Рассматривая горение жидких ВВ при давлениях выше критического и анализируя формулу Ландау, Андреев приходит к выводу [38], что устойчивое горение этих веществ при р 50 атм невозможно. Если ограничиваться рамками теории Ландау, то единственным фактором, стабилизирующим коротковолновые возмущения, является поверхностное натяжение, а потому при 0 —> О они начинают расти. Правда, можно учесть толщину Zp зоны реакции (в теории Ландау она равна нулю), и принять, что возмущения, размер которых меньше Zp, не влияют на горение. Выпишем выражение для размера возмущений как g — /ак , а р — Xj/uj. Используя формулу Ландау и табл. 20, получаем, что для выполнения требования критическая скорость горения при а О должна быть равна [c.206]

Если обозначить а — поверхностное натяжение при температуре Т исследуемой жидкости, а — поверхностное натяжение стандартной жидкости при температуре Т Т р, Ткр — критические температуры исследуемой и стандартной жидкости, то получим [c.208]

В табл. 32.1 приведены некоторые типичные значения поверхностного натяжения. Обратите внимание, что при увеличении температуры поверхностное натяжение всегда уменьшается прн критической температуре у = 0. Такая зависимость поверхностного натяжения от температуры согласуется с представлением о том, что по мере увеличения полной энергии молекул с ростом температуры различия в потенциальной энергии молекул в объеме жидкости, на поверхности и в газовой фазе становятся все меньше и меньше. [c.56]

Для расчета поверхностного натяжения при температурах больше температуры кипения воспользуемся уравнением (3.73). Показатель степени этого уравнения примем равным 1,22, а для критической температуры используем ранее полученное значение 599 К. Тогда уравнение (3.73) примет вид [c.181]

Однако характер температурной зависимости поверхностного натяжения у обоих изотопов гелия одинаков. В частности, как показано К. Н, Зиновьевой [777], графики а/оо = /(Г/Гнр) Для Не и Не в пределах точности измерений совпадают (Гкр — критическая температура). Следовательно, различие статистик, описывающих разные изотопы гелия, заметна не влияет на зависимость их поверхностного натяжения от температуры. [c.226]

В заключение отметим, что все предшествующие выводы относились к состоянию фаз, далекому от критического. Зависимость поверхностного натяжения от температуры в окрестности критической точки при условии постоянства давления будет исследована в 7. [c.79]

Зависимость поверхностного натяжения от температуры в окрестности критической точки [c.89]

В предыдущих параграфах мы рассмотрели зависимость поверхностного натяжения от температуры и давления, предполагая, что состояния фаз далеки от критического. Теперь обратимся к исследованию этой зависимости в непосредственной близости от критической точки. Критическая точка, согласно Гиббсу, соответствует состоянию тождественности двух сосуществующих фаз, а следовательно, и поверхностного слоя. По мере приближения к критическому состоянию состав и свойства сосуществующих фаз становятся все более близкими друг к другу, поэтому поверхностное натяжение при приближении к критической точке всегда уменьшается п становится равным нулю в критической точке. Таким образом, в критической точке должны выполняться следующие условия [c.89]

Индексом (к) будем обозначать величины, относящиеся к критическому состоянию. Из условий (И1.53) следует, что в критической точке становятся равными нулю либо величина молярной поверхности а, либо производная поверхностного натяжения по температуре. Очевидно, переход к критическому состоянию всегда можно провести так, чтобы величина молярной поверхности оставалась конечной, если рассматриваемая система имеет конечные размеры. Тогда из равенства (HI.53) получаем условие [c.90]

Условия (П1.52) и (III. 54) означают, что зависимость поверхностного натяжения от температуры в окрестности критической точки не может быть линейной. Если предположить, что эта зависимость является степенной, т. е. [c.90]

Согласно экспериментальным данным [97], зависимость поверхностного натяжения от температуры в окрестности верхней критической точки бинарной системы дается уравнением [c.139]

Поверхностное натяжение жидкостей падает с температурой. Общепринятой и достаточно обоснованной теории зависимости поверхностного натяжения от температуры нет. Универсальный характер зависимости поверхностного натяжения от температуры проявляется лишь вблизи критической точки. [c.372]

Формулы вида (VI,31) и (VI,32) неоднократно предлагались для вычисления по рефрактометрическим данным теплот сгорания органических соединений [1 0], теплоемкостей [111], поверхностного натяжения [112], температур кипения и критических температур [113, 114], скорости ультразвука [115] [c.154]

Лж, а п — плотности жидкости и пара, г м0л см . Изменение поверхностного натяжения с температурой может быть вычислено по следующему эмпирическому уравнению, дающему хорошее согласие с опытом при температуре далекой от критической [15]. [c.172]

Экспериментальные исследования зависимости поверхностного натяжения от температуры показывают, что при температуре, не слишком близкой к критической, поверхностное натяжение уменьшается линейно с повышением температуры (т. е. да/дТ = onst< [c.83]

Диаграмма Отмсфа лучше ранее описанной диаграммы представляет зависимость поверхностного натяжения от температуры в области температур, приближающихся к критической Г, р. [c.210]

Формулы вида (V, 14) и (V, 15) неоднократно предлагались для вычисления по рефрактометрическим данным теплот сгорания органических соединений [14], теплоемкостей [15], поверхностного натяжения [16], температур кипения и критических температур [17, 18], скорости ультразвука [19] и вязкостной константы Саудерса [20] [I =(lglg1 + 2,9)Точность вычислений этих величин зависит от точности соблюдения условия аддитивности для данного свойства в пределах данного гомологического ряда и обычно составляет в среднем 1—2%. [c.107]

Экспериментальные нсследования зависнмости поверхностного натяжения от температуры показывают, что для температур, не очень близких к критической,поверхностноэ натяжение уменьшается линейно с температурой это означает, согласно (7.15), что в данной области энергия поверхностной фазы и не зависит от температуры. Этот вывод вполне объясним, поскольку межмолекулярные силы, определяющие и, как известно, мало зависят от [c.192]

Закон Этвеша. Во многих случаях изменение поверхностного натяжения с температурой происходит в широком температурном интервале почти линейно. Этвеш а затеи Рамзей и Шилдс обратили внимание на некоторое сходство между температурной зависимостью поверхностного натяжения в указанных случаях и температурной зависимостью газового давления. Поверхностное натяжение линейно возрастает при уменьшении температуры (начиная с некоторой температуры, приблизительно на 6° ниже критической), в то время, как давление газа линейно возрастает при повышении температуры от абсолютного нуля. Уравнение Рамзея и Шилдса, выражающее температурную зависимость поверхностного натяжения, имеет вид [c.210]

Критические значения теплового потока или температурного перепада (определяющие при прочих неизменных условиях интенсивность кипения О) зависят от свойств жидкости и вторичного пара — их плотности, коэффициента теплопроводности и поверхностного натяжения жидкости, температуры кипения, теплоты парообразования. Для смачиваемых жидкостей с ростом этих величин увеличивается. Так, например, для чистой воды, кипящей в свободном объеме и при атмосферном давлении, <7 р = 800- 900 квт1м кр = 25 30° С), для бензола д р = 442 квт1м , для спирта д р = 605 квт1м и т. д. [c.49]

В последние годы измерения температурной зависимости краевых углов применяют для определения критического поверхностного натяжения смачивания Окр [169, 170]. В отличие от обычной методики (см. П1. 3) на исследуемую твердую поверхность наносится только одна жидкость, но ее поверхностное натяжение Ожг изменяется за счет изменения температуры в достаточно широком интервале. Экстраполяция линейной зависимости os0 = /( r r) до пересечения с линией os 0 = 1 определяет критическое поверхностное натяжение а,ф. Вместе с тем, если известна зависимость поверхностного натяжения от температуры, то на основании этих данных определяется температура Т, при которой достигается полное смачивание. Рассмотренный метод удобен тем, что позволяет получить информацию о свойствах подложки в весьма широких интервалах температур—от высоких до очень низких (криогенных). В частности, по температурной зависимости краевых углов, образуемых жидкими металлами, оценены значения Окр ряда керамических материалов [170]. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология