Критическое давление органических соединений

Традиционные методы определения молекулярного веса твердых и ЖИДКИХ низкомолекулярных органических соединений основаны на прямом или косвенном определении понижения давления пара. Критическое рассмотрение этого метода см. [167— 1711 обзор более поздних работ см. [172]. [c.46]

Наиболее замечательной особенностью процессов горения высших углеводородов является двухстадийное воспламенение, открытое и исследованное в работах Неймана и его сотрудников [50]. Это явление заключается в следующем. В определенной области температур и давлений возникает холодно е пламя, в котором реакции окисления не доходят до конца в продуктах холоднопламенного окисления обнаруживается большое количество альдегидов, органических перекисей и других кислородосодержащих органических соединений. Сложность состава этих продуктов сразу же свидетельствует о невозможности описания процесса окисления одной определенной кинетической схемой. Область холоднопламенного окисления ограничена как по давлению, так и по температуре. В определенном температурном интервале суммарная кинетика реакций имеет отрицательный температурный коэффициент. В соответствии с этим, в определенном интервале критическое давление воспламенения уменьшается с понижением температуры. Таким образом, холодное пламя представляет собой самотормозящийся процесс горения. С другой стороны, область холодного пламени переходит непосредственно в область обычного горячего пламени. В определенной области значений параметров сначала происходит холоднопламенное воспламенение, а затем холодное пламя самопроизвольно переходит в горячее (отсюда и термин двухстадийное воспламенение ). [c.281]

Плавление — переход вещества из твердого (кристаллического) состояния в жидкое обратный переход называется кристаллизацией. Зависимость температуры плавления от давления (кривая плавления) начинается в тройной точке и, предположительно, нигде не оканчивается, т. е. не имеет критической точки. В общем случае температура плавления Т л возрастает с ростом давления. Теплоту плавления можно оценить (с погрешностью около 10%) по следующим формулам [24] для углеводородов и кислородсодержащих органических соединений [c.185]

Метод плоского слоя является наиболее простым и надежным с точки зрения исключения конвективной передачи теплоты, что особенно важно при исследованиях в критической области вещества. В этом методе объем между двумя параллельными горизонтально расположенными пластинами заполняется исследуемой жидкостью. Пластины берутся достаточно большой протяженности, чтобы тепловой поток между ними был одномерным, и располагают их строго горизонтально. Направляя тепловой поток сверху вниз, можно создать наилучшие условия для исключения конвективной передачи теплоты. Первые опыты по определению коэффициента теплопроводности жидкостей указанным методом принадлежат Г. Веберу, который в 1880 г., исследуя теплопроводность ряда органических жидкостей, установил хорошо известное в литературе эмпирическое соотношение, связывающее коэффициент теплопроводности жидкости с другими параметрами [16]. Л. Ридель [17] использовал указанный метод для измерения коэффициента теплопроводности различных органических соединений при 20°С и атмосферном давлении. [c.14]

Подробно излагаются новые динамические методы измерения теплопроводности и изобарной теплоемкости жидкостей и газов при высоких давлениях и температурах. Приведены результаты экспериментальных исследований теплопроводности, изобарной теплоемкости и температуропроводности различных классов органических соединений в диапазоне температур от комнатной до критической и давлений до 150 МПа. [c.293]

Наиболее распространенными теплоносителями являются горячая вода и водяной пар. Однако в самых разнообразных отраслях промышленности, и особенно в химической, многие технологические процессы протекают при очень высоких температурах. Насыщенный водяной пар можно применять для процессов при температуре до 200°. Возможность его применения при более высоких температурах сильно ограничена, так как давление насыщенного водяного пара при 250° составляет 40 ат, при 350°— 168 ат, а его критическая температура 374°. Для температур выше 200° обычно применяют топочные газы, в некоторых случаях электрообогрев. Реже в качестве теплоносителей применяют минеральные масла, легкоплавкие сплавы или металлы (свинец, сурьма), сплавы неорганических солей, ртуть, а в последнее время—органические соединения. [c.309]

Применяя газы под высоким давлением, авторам удалось перевести в критическое состояние все компоненты нефти, за исключением асфальтенов и наиболее высокомолекулярных смол, при температурах, не превышающих 80—100°, а затем путем ступенчатого снижения давления в системе высаживать из нее различные фракции, начиная с наиболее высокомолекулярных, т. е. в обратном порядке, чем это происходит при обычной горячей перегонке. Метод холодной или изотермической перегонки напоминает метод дробного осаждения и имеет то же решающее преимущество, что и этот последний, перед изобарической, т. е. горячей перегонкой, в применении к разделению смесей термически нестойких высокомолекулярных органических соединений — исключение действия высоких температур на разделяемые смеси. [c.266]

Таблица 6.6. Критические температуры (Т ), давления (р ) и плотности некоторых неорганических и органических соединений

Процессы сущки, дистилляции, ректификации, кристаллизации и некоторые другие с понижением рабочего давления протекают при более низких температурах, чем при атмосферном давлении. Это устраняет опасность термического разложения продуктов, увеличения давления, перегрева и воспламенения веществ. При понижении давления в ряде случаев исключаются нежелательные побочные реакции, уменьщается область взрывоопасных концентраций смесей органических соединений с воздухом, а при остаточном критическом давлении воспламенение смеси становится невозможным. Кроме того, создание небольшого разрежения внутри технологического оборудования практически исключает возможность выхода пожароопасных газов, паров и пыли в объем производственных помещений через неплотности в соединениях. [c.458]

Для большинства органических соединений 2 = 0,25 ч-0,29. Несколько меньшие значения 2с получаются для полярных веществ, несколько большие — для легких инертных газов. Критический коэффициент сжимаемости является параметром, характеризующим молекулу. В этой книге встречаются многочисленные корреляции, использующие как третий коррелирующий параметр в дополнение к приведенным температуре и давлению. Величина 2с, очевидно, может быть определена из уравнения (1.22) при известных Рс, Ус и Тс. Однако часто один или несколько из этих параметров неизвестны либо их значения сомнительны, т. е. необходимо иметь независимый способ определения Z . Два таких метода представлены ниже. [c.43]

Процессы сушки, дистилляции, ректификации, кристаллизации и некоторые другие с понижением давления протекают при более низких температурах, чем при атмосферном давлении, причем устраняется опасность термического разложения продуктов, их перегрев и воспламенение. При пониженном давлении в ряде случаев исключаются нежелательные побочные реакции, сокращается область взрывных концентраций смесей органических соединений с воздухом и при некотором характерном для каждого вещества давлении, называемом критическим, взрыв становится невозможным (см. гл. УП). [c.221]

В некотором среднем интервале нагрузок (выше критической) при высоких скоростях скольжения износы поверхностей трения получаются меньше, чем в случае низких скоростей. При средних значениях скорости скольжения введение сера-органических соединений и серы в масла вызывает повышение максимальных удельных давлений, которые выдерживают поверхности трения до их заедания. Это повышение по отношению к исходным растворителям достигает 20 — 30%. [c.184]

При заедании поверхностей трения происходит резкое увеличение их износа, в связи с чем удельное давление снижается в несколько раз по сравнению с максимальными давлениями при критической нагрузке. На рис. 3 (в верхнем левом углу) показана зависимость удельного давления прн заедании от температуры. Повышение температуры резко снижает удельные давления при заедании в случае нпф и растворов в ней серы. Для других испытанных растворов сера-органических соединений удельные давления с температурой почти не изменяются. [c.185]

В Справочнике, 1-м выпуском которого является данное издание, приводятся значения термических констант (теплоемкость, энтальпия,энтропия, энергия диссоциации,энтальпия и изобарный потенциал образования, изменения энтальпии и энтропии при полиморфных превращениях, плавлении, испарении и сублимации, температуры полиморфных превращений, плавления и кипения, давления паров в точках фазовых переходов, критические давление и температура) изученных неорганических соединений и органических соединений, содержащих не более двух атомов углерода. Целью издания Справочника является восполнение пробела в советской и мировой литературе, так как существующие аналогичные издания в значительной степени устарели или включают лишь ограниченный круг веществ. [c.7]

В таблицах приводятся температуры (в °С), при которых давление насыщенного пара достигает величины, указанной в головке таблицы (в мм рг. ст. или в атм). Каждый раздел таблиц (простые вещества, неорганические соединения, органические соединения) состоит из двух частей в табл. I указаны температуры, при которых достигаются давления насыщенного пара ниже 1 атм, в табл. II — температуры, при которых достигаются давления насыщенного пара выше 1 атм. В связи с тем, что в точке плавления кривые давления паров имеют излом, а в критической точке обрываются, в табл. I приводятся температуры плавления (в °С), а в табл. II—критические температуры (в °С) и критические давления (в атм) соответствующих веществ. Все температурные величины даются с точностью, не превышающей О,Г С. [c.593]

Критическое давление. В более поздней работе совместно с Гемсоном Уотсон [146] нашел зависимость между критическим давлением Ра органического соединения и критическим давлением Рр соединения нормального парафинового ряда, содержащего такое же число углеродных атомов [c.443]

Сероводород — бесцветньш ядовитый газ с неприятным запахом плотность его по воздуху 1,1906. Он принадлежит к группе легко сжижаемых газов. Уже при обыкновенном давлении в охладительной смеси из твердого диоксида углерода и эфира он сжижается в прозрачную бесцветную жидкость, кипящую при —60,3° С и затвердевающую при дальнейшем охлаждении в белую кристаллическую массу, плавящуюся при —85,5°,С. Его критическая температура 100° С, критическое давление 89 атн. В жидком состоянии сероводород является хорошим растворителем органических соединений. [c.565]

Как уже было сказано, связь между средним квадратом флуктуаций плотности <С(Др) > и ассоциацией или комплексообразованием существует. Но она не проста. В общем, появление устойчивых ассеци-атов и комплексов, рост ассоциации сопровождаются уменьшением изотермической сжимаемости и, следовательно < (Ар) >. Увеличиваются критические температура и давление Например, вода более ассоциирована, чем метанол. Изотермическая сжимаемость воды при 20°С равна 4,7-10 Па" а метанола 12,1-10" Па , соответственно критические температуры и давления воды = 374,2° С, / к = = 222-10 Па, метанола Г = 240° С, Я, ==79,7-10 Па. Другой пример — третичный бутанол значительно слабее ассоциирован, чем нормальный бутанол. В соответствии с этим у третичного бутанола Гд = 235°С, а у нормального == 287,0°С. У органических соединений и других молекулярных жидкостей энергия взаимодействия молекул, как правило, не превышает 10—20 кДж/моль, поэтому и сжимаемость таких жидкостей вдали от критического состояния при одннако- [c.138]

Аналогично ингибиторам и антиоксигенным веществам действуют антидетонаторы. Антидетонаторами называют вещества, противодействующие детонации и замедляющие скорость горения газа. Они препятствуют взаимодействию топлива и кислорода и представляют собой вообще вещества, легко разлагаю1циеся с образованием твердых частиц. Известно, что сжигание топлива в двигателях внутреннего сгорания может сопровождаться детонацией или протекать без детонации. Явление детонации наблюдается при горении газсв в определенных условиях. Для детонации характерна определенная, большая скорость распространения химического процесса по всей газовой фазе. Эта скорость близка к скорости звука [131], достигая ее при критическом давлении, которое определяет характер горения. Указывают, что детонация индуцируется определенными органическими соединениями, которые действуют с различной силой. Установлено, что соединения, содержащие этильный радикал, соединенный с бромом, кислородом и серой, а также более простые соединения, содержащие этильную группу, вызывают относительно слабую детонацию, между тем как алкилнитраты и нитриты [132], если они вводятся в топливовоздушную смесь, вызывают сильную детонацию. Способность вызывать детонацию приписывалась в молекуле атому, который в наибольшей степени изменен связанными с ним радикалами или группами. Вещество, индуцирующее детонацию, должно быть или смешано со всасываемым воздухом, или растворено в топливе. Предполагали, что механизм детонирующей реакции представляет собой видоизмененный механизм цепной реакции [3] в том смысле, что он содержит не отдельный центр, но группу центров, дающих микроцепи . [c.348]

Одними из важных задач, стоящих в настоящее время перед нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленностью являются повышение эффективности использования нефти, обеспечение дальнейшего углубления ее переработки, увеличение доли использования утяжеленного углеводородного сырья. В связи с этим возрастает потребность в получении надежных данных о теплофизических свойствах тяжелых углеводородов и нефтецродуктов. Один из путей расчета свойств основан на применении критических параметров индивидуальных веществ. Одаако данные о критических параметрах ограничены, а зачастую и нё могут быть получены экспериментально из-за термической диссоциации. В [l] содержится наиболее. полная подборка экспериментальных данных о критических температуре / Т р /, давлении / Ркр / и плотности / / органических соединений. В [2] приведены также и экстраполированные значения этих величин. [c.31]

В настоящее время известно два основных направления расширения области анализируемых соединений в газовой хроматографии 1) использование в качестве подвижной фазы в газовой хроматографии паров при температурах и давлениях, превышающих критическое (сверхкритическая, флюидная хроматография), а также газовая хроматография с органическими элюентами и неорганическими паровыми и 2) использование направленных химических превращений с целью превращения нелетучих соединений в летучие, а также неустойчивых соединений в стабильные. Хотя первое решение является более общим, его использование требует специального, более дорогого и сложного оборудования, и, хотя метод флюидной хроматографии известен более 15 лет, пока ни одна фирма не выпускает стандартное оборудование для этого метода. С другой стороны, предварительные (дохроматографические) превращения компонентов анализируемых проб в летучие стабильные производные могут быть реализованы достаточно быстро при использовании стандартных химических реактивов и несложной стеклянной посуды. Химические методы близки и понятны химикам и биохимикам, которые являются, по-видимому, основной группой специалистов, широко использующих газохроматографический метод. Многие фирмы производят стандартные реактивы для проведения указанных превращений, поэтому второе направление расширения области газовой хроматографии получило наибольшее развитие, и методы химического образования производных (ХОП), в первую очередь для органических соединений, широко используют в хроматографической практике. [c.12]

Вначале она исследовала органические вещества (бензолы, спирты, эфиры всего 25 соединений) В качестве стандартного вещества она при этом изубрала фторбензол, для которого приняла делители в (8.14) равными критическим параметрам /С = Гк, / = 0к и С == Ук- Сопоставляя температурные зависимости давления насыщенного пара Ппар = / (т) для каждого из веществ с той же зависимостью для фторбензола и аналогично сопоставляя кривые Упар = /1 (т) и Уж = /2 (т ). Мейер нашла, что для удовлетворительного совпадения всех кривых с такими же для фторбензола необходимо брать В качестве величины К температуру, значительно меньшую, чем критическая (отличающуюся от нее для некоторых веществ на много десятков градусов). Но оказалось. Что величина для большинства веществ очень мало отличается от критического объема, а Р почти точно совпадает с критическим давлением. В последующем Мейер, применив ту же методику, исследовала водород, азот, кислород, аргон и другие вещества. Она решила, что в качестве стандарта лучше избрать не фторбензол, а водород. В табл. 11 указаны для некоторых веществ получающиеся при этом отступления вели- чины К от критической температуры. [c.269]

Среди многих Цредложенных способов расчета критического давления метод Лидерсена считается простым в использовании и наиболее точным не только для углеводородов [31 ], но и вообще для органических соединений [7]. [c.20]

Данные для большого ряда соединений собраны и опубликованы Стэллом [164] и интерполированы с помош ью диаграммы Кокса. Точки кипения даются при следуюш их давлениях 1, 5, 10, 20, 40, 50, 100, 200, 400 и 760 мм для гораздо меньшего числа соединений они даны при 1, 2, 5, 10, 20, 30, 40, 50, 60 атм и в критической точке. В список включено более 1200 органических соединений. Исследователю рекомендуется вновь сгладить эти значения, применяя уравнение Антуана с (7 = 230, так как в табличных данных замечаются многочисленные систематические отклонения. Как утверждает автор, эти отклонения, повидимому, меньше 1,0° С. [c.450]

Поскольку теорема соответственных состояний выполняется только приблизительно, то вполне обосновано проводить сравнения когезионных сил путем рассмотрения равновесий между жидкостью и паром. Точное сравнение экспериментальных кривых давления пара невозможно, потому что эти кривые известны для весьма немногих органических соединений. Между тем по этим кривым можно было бы установить, насколько правильна в том или ином случае, в особенности для дипольных молекул, теорема соответственных состояний. Напротив, для грубого сравнения имеется весьма обширный материал относительно точек кипения органических соединений, из которого удалось вывести ряд эмпиричес1сих правил. Значение точки кипения, как температуры сравнения, вытекает из отношения ее к другим величинам. Для веществ, молекулы которых являются квадруполями, точка кипения равна, как упоминалось уже раньше (стр. 37), % критической температуры (правило Гульдберга). Кгюме того, она находится в простой зависимости от молекулярной теплоты испарения Д [c.183]

Температуры выше 100°С при нормальном атмосферном давлении и особенно свыше 374°С (критическая точка для воды) привели бы к полному испарению океанов (независимо от давления) и очень быстрому гидролизу всех продуктов поликонденсацш органических соединений. При температурах >200°С органические структуры неустойчивы, в то время как очень низкие температуры ие выт зывают их разрушения. [c.11]

Дальнейшее деление может быть проведено на основе других характерных свойств соединений. Так, в классе углеводородов можно произвести деление на соединения насыщенные и ненасыщенные, эфиры можно разделить по характеру цепей, прямых или разветвленных, амины—по числу радикалов. Физико-химические свойства растворителей (температура кипения, давление пара, теплота испарения, критические температура и давление, вязкость, плотность, поверхностное натяжение, рефракция, криоскопическая и эбулио-скопическая постоянные) в виде обобщенных формул или отдельных данных указаны в руководстве Вейсбергера Органические растворители [117]. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология