Флуоресцентное возбуждение

Явление флуоресценции от характеристического рентгеновского излучения, вызываемое высокоэнергетическим характеристическим и/или непрерывным рентгеновским излучением, генерируемым непосредственно пучком электронов, происходит в объеме, большем чем область взаимодействия электронов. Эта область флуоресценции, радиус которой может составлять 10— 100 мкм для содержания 99% флуоресцентного излучения, возбуждается вследствие малости значения коэффициентов массового поглощения рентгеновского излучения по сравнению с высокой тормозной способностью электронов из-за эффективного расстояния. Массивная мишень по определению будет достаточно велика и будет содержать всю область флуоресцентного возбуждения, а частица в зависимости от ее размеров может терять значительную часть флуоресцентного рентгеновского излучения. Измеренное значение к будет поэтому ниже ожидаемого по сравнению с массивным эталоном. [c.50]

Спектр флуоресцентного возбуждения — обычно представляемое Б графической форме отношение максимума интенсивности излучения, испускаемого активированным веществом, к длине волны падающего излучения. [c.53]

Функция /з вводит поправку на флуоресцентное возбуждение атомов /-Г0 элемента более коротковолновым излучением компонентов, входящих в состав образца. Эта поправка может достигать 10—20% от определяемой величины. [c.65]

Высокая характеристичность флуоресцентных спектров, проявляемая индолами, служит основой нескольких методов их идентификации и анализа [13]. Эти методы особенно пригодны для биологически важных молекул, так как они обладают большей чувствительностью, чем УФ-спектральная техника, и часто позволяют обнаруживать субмикрограммовые количества веществ. В водном растворе сам индол имеет максимум флуоресцентного возбуждения при 287 нм и максимум эмиссии прп 355 н, с квантовой эффективностью 46% [14]. Хотя первый максимум относительно мало чувствителен к природе растворителя, второй максимум заметно изменяется при уменьшении полярности, изменяясь до 297 нм в циклогексане. Заместители в молекуле индола также оказывают значительное влияние на положение максимумов, что используется для корреляции в структурных исследованиях. Например, изменение в ионизации а-аминокислотной функции триптофана с изменением pH отражается в изменении спектра [c.493]

Однако при интерпретации таких дифрактограмм следует иметь в виду существенно разную глубину проникновения в образец квантов различной энергии, а также флуоресцентное возбуждение характеристического рентгеновского излучения образца падающим излучением. [c.261]

Применяемое характеристическое излучение не должно вызывать флуоресцентного возбуждения излучения основных элементов, составляющих образец (гл. 5). Для этого материал анода подбирают, исходя из соотношения длины волны характеристического излучения ХКа и ХКт р (см. табл. 5.1) или пользуясь правилом [c.286]

Алюминий является примером типичного металла. /С-спектр этого металла в области около 8 А приведен на рис. 9 [13]. Края испускания и поглощения можно описать кривой арктангенсов точки перегиба на них соответствуют пределу Ферми. Полоса К была исследована методом флуоресцентного возбуждения [13, 52]. [c.136]

В последнее время появились работы, в которых обсуждается возможность замены рентгеновской трубки искусственным радиоактивным источником излучения. Характеристическое рентгеновское излучение можно возбуждать Р-частичками (аналог первичного метода возбуждения) и тормозным излучением, возникающим при торможении Р-частиц на экране (аналог флуоресцентного возбуждения рентгеновских лучей). В работе [93] использовано у-излучение и рентгеновское излучение источника Ти для флуоресцентного возбуждения /С-излучения элементов с порядковыми номерами от 30 ( п) до 92 (и). Найдено, что такой генератор рентгеновских лучей наиболее пригоден для анализа соединений элементов с порядковыми номерами от 47 до 64, однако его можно использовать и при анализе таких пар элементов, как N6—Та, Ъх—Н1. [c.440]

Если вся энергия поглощенного света излучается в виде однократного флуоресцентного излучения, то в этом случае энергия флуоресцентного света равна поглощенной энергии и флуоресценцию такого типа называют резонансной флуоресценцией. Однако при флуоресцентном возбуждении больших молекул излучение резонансной частоты очень маловероятно, так как в этом случае очень велика вероятность перехода энергии возбуждения в энергию колебания атомов. Если часть энергии возбуждения трансформируется в колебательную энергию, то энергия флуоресцентного излучения будет меньше и, таким образом, сдвинется в длинноволновую область по сравнению с энергией поглощенного излучения (правило Стокса). Однако иногда, особенно при повышенной температуре, электроны возбуждаются с относительно более высокого колебательного уровня основного электронного состояния и затем переходят на более низкий колебательный уровень, что приводит к флуоресцентному излучению большей энергии и, следовательно, с более короткой волной по сравнению с энергией излучения. При таком антистоксовом поведении дополнительная тепловая энергия преобразуется в энергию излучения. Антистоксово флуоресцентное излучение для аналитических целей не используется, так как энергия такого излучения очень мала. [c.426]

Флуоресцентный перенос энергии. Концепция иммуноанализа с переносом энергии флуоресцентного возбуждения предложена и впервые практически реализована авторами [27]. Ее суть можно выразить следующей реакцией [c.511]

Для исключения некогерентной составляющей рассеяния Б. Уорреном была предложена методика получения кривых интенсивности, основанная на использовании флуоресцентного возбуждения (рис. 4.2). Узкий поток рентгеновского излучения, выходящий из трубки 1 с родие- Рис. 4.2. Схема экспериментальной установ-ВЫМ антикатодом, после от- 4 для исключения некогереитного излуче- [c.92]

Гетерог. фон связан с генерированием аналит. сигнала (напр., вследствие рассеяния электронов, флуоресцентного возбуждения) в соседней с анализируемой фазе. Величина сигнала - ф-ция расстояния от границы между фазами. Наиб высокие систематич. погрешности могут возникать, если концентрация определяемого элемента в соседней фазе существенно больше, чем в анализируемой Фазовая интенсивность обусловлена резким измененнем аналит. сигнала в соседних фазах (слоях), к-рое возникает вследствие различия в специфич. эмиссионных характеристиках этих фаз (как, напр., в случае реакц. эмиссии вторичных ионов) и не зависит от содержания определяемого элемента в них. Систематич погрешности при этом устраняют расчетными или эксперим. приемами. [c.610]

Показать (качественно) изменение- вида сплошного спектра, зображенного на рис. 5.1, а, после прохождения через толстый слой вещества (флуоресцентное возбуждение в мишени не учитывать). [c.160]

Мощные лазерные источники света произвели настоящую револювд1Ю в аналитической оптической спектроскопии. Первым и прямым следствием их использования стало повышение чувствительности. В особых случаях, применяя резонансно стимулированную двухфотонную ионизахщю с помощью перестраиваемого лазера, удается достичь предельно возможной чувствительности — добиться обнаружения единственного атома (атом цезия) или всего одной молекулы вещества (нафталина). К этому же невероятному пределу приближается чувствительность метода индуцированной лазерной флуоресценции. С помощью лазерного зондирования можно обнаруживать загрязнения в атмосферном воздухе на расстоянии больше одной мили. Особенно хорошие результаты дает флуоресцентное возбуждение или лазерная раман-спектрометрия. В этом методе в сторону исследуемого объекта, например в сторону столба дыма, направляют импульс лазерного света и измеряют время, через которое появляется сигнал флуоресценции или сигнал комбинационного рассеяния (рамановский сигнал). Зная скорость света, можно определить, на каком удалении находится объект. Таким образом, сигнал не только расскажет нам, какие вещества (загрязняющие воздух соединения) находятся в объекте, но также позволит проследить, как они распространяются от источника загрязнений. [c.196]

На рис. 13 приведены спектры характеристического рентгеновского излучения для двух типичных источников в виде смеси, а также спектр для смеси Рщ147—Зт Од. Эти источники найдут примепение там, где потребуется небольшой поток рентгеновского излучения и отчетливо выраженный пик, например при анализе состава посредством флуоресцентного возбуждения и при количественном анализе посредством снятия кривых поглощения. [c.61]

Прохождение р-частиц через вещество сопровождается электромагнит-НЫД1 излучением, обусловленным двумя основными процессами. Первый процесс, в результате которого возникает электромагнитное излучение, называемое тормозным, обусловлен ускорением зарян енных частиц в кулонов-ском поле ядра. Тормозное излучение имеет непрерывное энергетическое распределение. Второй процесс— результат выбивания электронов с внутренних оболочек атомов либо р-частицами (прямое возбуждение), либо фотонами тормозного излучения (флуоресцентное возбуждение). Ионизированный атом возвращается в основное состояние с испусканием характеристического (преимущественно К-) рентгеновского излучения. [c.63]

Возникновение характеристического излучения может быть обусловлено как прямым взаимодействием р-частицы с атомом, так и фотоэлектрическим поглощением тормозного излучения. Поскольку процессы ионизации и возбуждения р-частицами являются преобладающими по сравнению с процессод образования тормозного излучения, то прямое возбуждение рентгеновского излучения в первом приближении не зависит от тормозного излучения. Флуоресцентное возбуждение, однако, непосредственно зависит от интенсивности тормозного излучения, особенно при энергиях, больших энергий края полосы поглощения для данной мишени. [c.65]

Флуоресцентное возбуждение рентгеновского А-излучения зависит от интенсивности тормозного излучения при энергиях, больших энергии края А-нолосы ноглощения мишени, от сечения фотоэлектрического поглощения (функция от 2 и ) и от выхода флуоресценции (функция от 2). Поскольку интенсивность рентгеновского излучения, возникающего под действием Р-частиц, и эффективность флуоресцентной конверсии составляют всего несколько процентов, то вклад флуоресцентного рентгеновского излучения в полный выход рентгеновского излучения, вероятно, меньше, чем ошибки, возникающие при расчете последнего. [c.66]

Локальность метода микрорентгеноспектрального анализа определяется энергией первичных электронов. На локальность существенное влияние оказывает дополнительное флуоресцентное возбуждение характеристического рентгеновского излучения определяемого элемента или излучение другого элемента. Изменяя энергию первичных электронов, можно управлять локальностью и выполнять микрорентгеноспектральный анализ очень тонких поверхностных слоев. Метод микрорентгеноспектрального анализа широко используют при идентификации включений в металлах, полупроводниках, диэлектриках, а также тонких слоев и поверхностных слоев различных микрообъектов. [c.102]

Информация о свойствах молекул во флуоресцентном возбужденном состоянии может быть значительно расширена, если наряду с обычным спектром флуоресценции измерять спектр флуоро-метрической фазы, т. е. запаздывание по фазе света люминесценции относительно возбуждающего света в узких спектральных участках на протяжении всего спектра флуоресценции. Этот метод, предложенный Черкасовым и сотрудниками, был использован ими для исследования растворов производных фталимида [70—73]. Было обнаружено, что в растворах производных фталимида в неполярных растворителях имеются, по крайней мере, два типа люминес-цирующих центров — с более коротковолновым (центры I) и более длинноволновым (центры И) спектрами флуоресценции, причем центры II образуются из непосредственно возбуждаемых центров I за время жизни возбужденного состояния. Установлено, что центры II представляют собой ассоциаты возбужденных молекул фталимидов с молекулами воды. [c.243]

Разработка способов микролокальиого анализа, как с электронным, так и с флуоресцентным возбуждением спектра, была начата в 50-х годах. [c.217]

При флуоресцентном возбуждении спектра достигается локальность порядка 5 мкм — при работе с кристалл-анализатором и 0,1 мкм — при использовании энергетической дисперсии. Качественный анализ микрообъемов менее 1 мкм можно выполнить на приборах ЭММА или рентгеноспектральных приставках к микроскопу (электронному) типа УЭМВ= 100. Большую роль при распространении микролокальиого анализа в различные области исследований сыграл отечественный микроанализатор МАР 1. На первых отечественных микроанализаторах был изучен характер взаимодействия элементов в сплавах при различных технологических процессах, исследованы метеориты, процессы пайки, сварки, кристаллизации, диффузии и т. п. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология