Торпе—Циглера циклизация

Тозилгидразоны А-8, Л-166 Тозилирование аминокислот М-2а и-Толуолсульфоновой кислоты амид И-11, М-2а -- эфир Ж-1з, Р-Зв Торпа- Циглера циклизация Л-19а Трансаннулярные обменные взаимодействия Л-22з Триметилсилиловый эфир енола П-1 а Триметилсилиловый эфир (сложный) Р-236 [c.684]

Торпа — Циглера циклизация [6262] [c.458]

Торпа — Циглера циклизация [c.458]

Циклизация динитрилов (реакция Торпа — Циглера) [c.407]

К числу наилучших препаративных методов получения конденсированных пиримидинов относятся те, в которых в качестве исходных веществ используются о/ то-функционально замещенные аминопроизводные [4]. Наиболее удобным методом получения 3-аминопроизводных пиррола и тиофена является циклизация Торпа-Циглера [5-7]. Целью настоящего обзора явилось обобщение наших исследований по изучению различных методов построения пиримидинового кольца на основе полученных по этой реакции 3-аминопроизводных пиррола и тиофена. [c.437]

Циклизация по Дикману представляет собой распространение сложноэфирной конденсации на образование циклической системы [123]. По своему характеру она очень близка к реакции Торпа—Циглера, поскольку проводится в присутствии основания и начальный продукт — кетоэфир — легко превращается в циклический кетон после гидролиза и декарбоксилирования. Однако по размеру синтезируемых циклов циклизация по Дикману более ограничена, чем циклизация по Торпу — Циглеру. Лучше всего эта реакция подходит для построения 5—7-членных циклов. Несмотря на ограничения, присущие этим обоим методам циклизации, они имеют большое значение для синтеза полициклических систем, содержащих обычные кольца. [c.143]

Циклизацию динитрилов называют также реакцией Торпа — Циглера. [c.398]

Димеризацию нитрилов и циклизацию динитрилов открыл в 1904 Дж. Торп. К. Циглер в 1933 изучил циклизацию динитрилов и их превращение в циклич. кетоны. [c.615]

Циглера — Торпе реакция 3, 669 Цикла замыкание (см. также Циклизация) индольных спиртов 8, 507 сл, кетонов 2, 615—624 тиофенов 9, 244 сл. [c.130]

Циглер усовершенствовал циклизацию динитрилов по Торпу, проводя реакцию в сильно разбавленном растворе. В таких условиях число столкновений между различными молекулами резко снижается и, следовательно, внутримолекулярная конденсация становится предпочтительной даже в тех случаях, когда сближение реагирующих группировок затруднено [c.139]

Еще до открытия питцеровского напряжения был обнаружен еще один эффект, который обусловливает относительную нестабильность 9-, 10- и 11-членных циклов. Первое указание на него появилось в работе Ружички 1920-х годов по получению макроциклических кетонов путем пиролиза ториевых или других солей алкан-а,о1-дикарбоновых кислот выход резко уменьшался почти до нуля при переходе от шестичленных кетонов к 9—11-членным и затем медленно возрастал при переходе к большим циклам [87]. В 1930-х годах Циглеру удалось значительно повысить выходы макроциклических кетонов путем использования реакции Торпе в условиях исчерпывающего разбавления. Такие условия были выбраны для того, чтобы подавить конкуренцию межмолекулярной конденсации, которая проявляется особенно сильно в том случае, когда при циклизации образуются большие циклы [88] тем не менее Циглеру 1[е удалось получить высоких выходов средних циклов , т. е. циклов с числом атомов от восьми до двенадцати. [c.185]

При использовании техники высокого разбавления протекает внутримолекулярная конденсация, подобная конденсации Дикмана (гл. 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. В.2). При этой циклизации, известной как конденсация Торпе — Циглера [12], используют ал-киланилид металла, растворимый в эфире, обычно Ы-метиланилид натрия. Как показано в примере в, при этом получаются цикличе- [c.441]

ТОРПА - ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ, получение макроциклич. кетонов циклизацией динитрилов под действием К-алкиланилидов Ма с послед, гидролизом и декарбоксилированием [c.586]

Аминотиено[2,3-6]пиридииы 14, синтезированные с использованием реакции Торпа-Циглера, также являются удобными синтонами для изучения пиримидиновых циклизаций. В отличие от работы [3], в которой для построения пиримидинового ядра использовались заместители в положении 2, что приводит к образованию производных пиридо[3, 2 4,5]тиено[3,2-й ]пиримидина 15, нами была использована NHR-гpyппa в положении 4, создающая возможность синтеза замещенных тиено[4,3,2-й ,е]пиридо[4,3-й ]пиримидинов 16 [15, 16] (схема 5). [c.440]

Макроциклы (карбоциклы и гетероциклы) с двенадцатью и большим числом атомов, характеризующиеся незначительным напряжением, получают часто классическими методами [ацилоиновая циклизация или циклизация по Торпу-Циглеру, внутримолекулярное алкилирование в случае гетероциклов (см. М-28)]. При этом во избежание межмолекулярной реакции используют принцип разбавления Руг-гли-Циглера [75], особенно элегантный в варианте Фёгтле [76]. [c.306]

Циклизация по Торпу-Циглеру о(,йз-динитрилов [80] под действием сильных оснований в данном случае вначале образуется (3-цианенамин а, который гидролизуется до кетона б, [c.307]

Производное бифенила посредством восстановительного сочетания солей диазония Этерификация карбоновой кислоты Первичный спирт путем восстановления сложного эфира Ь1А1Н4 Галогенид из спирта Нитрил из галогенида (З ) Циклизация а,(о-динитрила по Торпу - Циглеру Число стадий 6 Общий выход 32% [c.608]

Результатом присоединения является циклизация динитрилов в иминонитрн-лы в присутствии оснований (реакция ТОРПА—ЦИГЛЕРА) а [c.402]

В идеальных условиях циклизацию следует проводить при высоком разбавлении, чтобы внутримолекулярная реакция (независимая от концентрации) преобладала над межмолекулярной реакцией, т. е. реакцию следует проводить в растворе. Циглер модифицировал реакцию Торпа, применив сильное разбавление [123]. Первоначальный вариант процесса Торпа включал межмолекуляр-ную катализуемую основаниями конденсацию нитрилов позднее Торп разработал внутримолекулярный процесс, используя а,со-ди-нитрилы. Эта реакция пригодна для получения циклоалканов, поскольку первоначальный продукт — енаминонитрил — гидролизуется и декарбоксилируется в кислой среде. Циглер показал, что после модификации реакция Торпа может быть использована для синтеза циклических кетонов, содержащих от 5 до 33 атомов углерода. Модификация заключалась в использовании сильного разбавления, применении в качестве растворителя диэтилового эфира и Ы-метиланилина в качестве основания. Хотя реакция Торпа — Циглера хорошо проходит для обычных циклов и больших циклов, содержащих более 13 атомов углерода (циклооктадеканон, например, может быть получен с выходом 80% несмотря на сильное [c.142]

N,N-ФEHИЛMETИЛHATPИRAMИД (IV, 49—50). Циклизация Торпа — Циглера [1]. Дурнбос и Стратинг применили этот реагеит для циклизации соедииения (I) в (2). Провести ацилоиновую конденсацию аналогичных эфиров в этом случае не удалось. [c.593]

Данные рентгеноструктурного анализа свидетельствуют о полном смещении данного равновесия в кристаллическом состоянии в сторону соединений 7 [7], что отмечалось ранее для других их изоструктурных аналогов [8]. При добавлении к смеси соединений 6 и 7 в этаноле водного раствора КОН протекает конкурирующая циклизация по Торпу-Циглеру с участием активированной метиленовой группы 6-алкнлтиозаместнтеля и цнаногруппы пиридина 6, приводящая к изомерным частично гидрированным тнено[2,3-6]пнридннам 8 [7, 9]. [c.232]

Наиболее удобным методом получения производных З-аминопиррола и тиофена является циклизация Торпа-Циглера. Целью настоящего доклада явилось обобщение наших исследований по изучению различных методов построения пиримидинового кольца на основе полученных по этой реакции производных 3-ами-нопирролов и тиофенов. [c.392]

В. Байером структуры карона и кароновых к-т, синтезировав в 1899 эти соед. Наиболее важный вклад Торпа в химию связан с изучением способов получения и р-ций иминов. В 1904 открыл метод получения макроциклических кетонов циклизацией динитрилов под действием N -ал кил анил и до в натрия с последующим гидролизом и декарбоксилированием (р-ция Торпа — Циглера последний подроб- [c.436]

В настоящей работе мы сообщаем принципиально иной способ синтеза ферроценофанов, заключающийся в циклизации динитрилов. Реакция конденсации динитрилов, открытая Торпом [6—8] и затем модифицированная Циглером [9, 10], используется для синтеза различных циклических систем (см., например, [11]). При этом могут быть получены не только обычные 5—6-членные циклы, но и макроциклы, что является преимуществом метода [12]. В металлооргапической химии рассматриваемая реакция для синтеза циклических систем не применялась. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология