Межмолекулярная конденсация

Циклическая структура может возникнуть и в результате межмолекулярной конденсации [c.402]

Целенаправленно хлорировать ароматическое кольцо (до 98 %) можно только в присутствии катализатора, например, хлорида железа(1И). Хлориды металлов способствуют прохождению побочных реакций дегидрогенизации, внутри- и межмолекулярной конденсации, отрыву длинных алкильных заместителей, диспропорциони-рованию. Атом хлора в ароматическом кольце обладает инертностью и при действии на него раствором едкого натра (20 ч, 100 °С) остается практически неизменным. [c.70]

При согидролизе ди- и трифункциональных органохлорсиланов в кислой среде создаются благоприятные условия для взаимодействия (по схеме межмолекулярной конденсации) циклических соединений I [c.223]

Реакция начинается с присоединения метанола к тиокарбонильной группе и завершается межмолекулярной конденсацией с выделением галогеноводорода. Строение образующегося дитиана 11 установлено методом РСА. [c.26]

Во второй стадии имеет место межмолекулярная конденсация двух молекул 5-аминолевулиновой кислоты с образованием порфобилиногена (ПБГ), замещенного пиррола [c.414]

Долгое время не удавалось получить ацилоины ряда циклобутана из эфиров янтарной кислоты, хотя было известно, что диэтиловый эфир с-гексагидрофталевой кислоты при большом разбавлении (для подавления межмолекулярной конденсации) дает соответствующее циклобутановОе производное (правда,-с низким выходом) [c.204]

Реакция. Внутри- и межмолекулярная конденсация Кляйзена диэфира щавелевой кислоты (карбонильный компонент) с сульфоном (СН-кис-лотыый компонент). [c.562]

Полимерные реагенты применяются и в синтезе циклических пептидов, побочная реакция олигомеризации, протекающая обычно вследствие межмолекулярной конденсации, в этих условиях не происходит [c.148]

Если работать с разбавлением, достаточным для того, чтобы в случае больших циклов пренебречь реакциями межмолекулярной конденсации, то относительная легкость циклизации может быть представлена как функция числа звеньев (рис. 51). На участке А — Б показано возрастание легкости циклизации, обусловленное уменьшением напряжения циклов, на участке Б и В — уменьшение легкости циклизации в результате действия внутреннего заполнения цикла. После минимума, достигаемого для циклов типа С, , [c.462]

Силандиол легко вступает в реакцию поликонденсацни, которая может протекать различно в зависимости от условий проведения Так, в нейтральной н щелочной средах преимущественно протекает межмолекулярная конденсация, приводящая к образованию линейных полимеров с концевыми гидроксильными группами [c.129]

Примерами межмолекулярной конденсации с участием алкилгрупп являются пиролиз толуола, этилбензола, бензола с этиленом и подобными соединениями, приэтом получаютсяполициклические ароматические углеводороды, такие, как антрацен и фенантрен. Выходы их обычно незначительны. [c.108]

Третий тип конденсации (межмолекулярная конденсация, затрагивающая ароматическое ядро) уже описан выше, как одна из наиболее важных реакций незамещенных ароматических углеводородов. Подобная конденсация имеет место и в случае алкилированных ароматических углеводородов. Так, толуол среди прочих продуктов реакции дает дито-лил. Как правило, для реакций этого типа требуются более высокие тем- [c.108]

Простейшие ароматические углеводороды устойчивы при низких температурах крекинга и межмолекулярная конденсация с потерей водорода начинается нрп температурах выше 500° С бензол, в частности, превращается в дифенил, аналогичные продукты образуются при удвоении молекул толуола, ксилола и нафталина [59, 60]. Для большинства углеводородов термическая стабильность уменьшается с увеличением размеров молекулы нафталин образует динафтил при 475° С, антрацен при той же температуре разлагается с образованием твердых коксоподобных продуктов, у пндена такой распад протекает уже при 290° С. [c.302]

По мерс снижения скорости лактонизации все в большей степени преобладающим становится межмолекулярная конденсация с образованием олигомерных сложных эфиров. Так, например, практически невозможно получить десятичленный лактон 307 из предщественника 308 в условиях, опти-мальнь1х для получения пяти- или шестичленных циклов основным продуктом при этом неизменно будет олигомер 309. [c.221]

Опубликован обзор [ПО], посвященнйй этому методу синтеза, являющемуся основным методом получения ацилоинов с одинаковыми алкильными труппами. Применяют такие растворители, как эфир, бензол, ксилол или избыток сложного эфира, и реакцию проводят при температуре кипения растворителя. Превосходные результаты при синтезе ацилоинов стероидного типа дает применение натрия в жидком аммиаке и эфира [111]. Время, требующееся для завершения реакции, весьма различно для разных случаев очень существенным является удаление аммиака до подкисления соли ацилоина [112]. Ацилоины с кольцами больших размеров лучше всего получать реакцией конденсации при помощи натрия. Очевидно, на поверхности натрия сложноэфирные группы близко подходят друг к другу, что способствует образованию кольца, а не межмолекулярной конденсации [113]. [c.238]

Сведения о межмолекулярной конденсации алканоилпировиноградных кислот 1а (R = Alk, X = Н) в литературе отсутствуют. Имеются только данные о само-конденсации метилового эфира ацетилпировиноградной кислоты 12 в мягких условиях в присутствии оснований [44, 45] или диазабицикло[2,2,2]октана [46], приводящей к метиловому эфиру 3-ацетил-4-гидрокси-5-оксо-2-(2-оксопропил)-2,5-дигидрофуран-2-карбоновой кислоты 13 [44-46] и дилактону 14 [44, 45] (схема 3). [c.245]

Штеттер, Шефер и Шпагенбергер [157] изучали циклизацию кислот типа LIII, когда межмолекулярная конденсация пространственно сильно затруднена поэтому можно ожидать, что замыкание цикла должно легко происходить без сильного разбавления реакционной смеси. Шести- и семичленные циклические кетоны (LIV л = 2 и п = 3) получены при использовании ПФК с выходами 75 и 80% соответственно восьмичленное циклическое соединение (LIV п = 4) было получено с выходом 49% только действием хлористого алюми- [c.68]

Диалкокси-3-галоген-4-окситетрагидрофурань1 были превращены в другие соединения, нредбтавляющиё интерес для химии тропановых алкалоидов [6Г, 77, 109," 112] (см. раздел Межмолекулярная конденсация , стр. 76). [c.74]

Низкий выход макроциклов объясняется меньшей вероятностью встречи концевых групп (энтропийный фактор). С увеличением длины цепи вероятность встречи концов двух разных молекул становится больше вероятности столкновения концов одной молекулы. Для уменьшения возможности таких побочных реакций Циглер предложил метод сверх-разбавления. Конденсация, вообще говоря, может итти внутримолеку-лярно — с образованием циклических продуктов и межмолекулярно — с образованием димеров и полимеров. Скорость циклизации пропорциональна концентрации вещества в первой степени, тогда как скорость линейной конденсации пропорциональна квадрату концентрации, поскольку реакция бимолекулярна. Поэтому разбавление уменьшает возможность межмолекулярной конденсации. Метод сверхразбавления за- [c.570]

Хотя альдозы более устойчивы к действию кислот, чем к действию щелочей, однако в кислой среде они подвергаются дегидратации, степень которой зависит от условий. Упаривание растворов альдоз в разбавленных минеральных кислотах (10" —10" М) вызывает реакции межмолекулярной конденсации, сходные с образованием гликозидов (см. разд. 26.1.8.1) и называемые реверсией , которые приводят к небольшим количествам ди-, три- и высших олигосахаридов. Гексозы и высшие сахара, у которых разница энергий между двумя конформациями кресла невелика, легко подвергаются внутримолекулярной дегидратации до 1,6-ангидро-р-пираноз. Реакция протекает под термодинамическим контролем и количество получающегося ангидрида зависит от стабильности альдозы в С4-конформации (см. разд. 26.1.8.2). В более жестких условиях альдозы и кетозы подвергаются более глубокому распаду с образованием производных фурана (схема 29) [85]. В случае гексоз и гексулоз продуктом реакции является 5-гндроксиме-тнлфурфурол (92), который в более жестких условиях путем раскрытия фуранового цикла превращается в левулиновую (93) и муравьиную кислоты. На превращении в тщательно контролируемых условиях в производные фурфурола и последующем взаимодействии с различными фенолами и ароматическими аминами основано колориметрическое определение углеводов. В некоторых случаях с помощью этой реакции можно дифференцировать различные типы сахаров [86]. [c.158]

Оловооргапнческие дигидроксиды (20) весьма нестабильны и были выделены лишь в немногих случаях, относящихся к соединениям, объемистые органические группы которых препятствуют межмолекулярной конденсации. Так, осторожным гидролизом ди-(о-феноксифеннл)оловодихлорида были получены как соединение (20), так и соединение (21) (R o-PhO eH ) [94]. В общем слу- [c.187]

Гераниол дает с 80%-ным выходом смесь углеводородов, образующихся в результате межмолекулярной конденсации в положениях С-1, С-Г и С-1, С-3 в соотношении 7 1. Бензиловый спирт превращается в 1, 2-дифенилэтан с выходом 78%. В реакции можно использовать и другие алкпл- или ариллитивые соединения, С применением избытка одного из аллиловых спиртов можно осуществить смешанную конденсацию. [c.420]

В случае ]f-бpoмпpoпилдимeтилaминa наблюдается наибольшая тенденция претерпевать межмолекулярную конденсацию с образованием линейных. [c.73]

Межмолекулярная конденсация перфтор- или перхлорнитрилов с органическими азидами приводит к ожидаемым тетразолам [96]. С неактивированными нитрилами органические азиды не вступают в реакцию даже при катализе протонными или льюисовскими кислотами. [c.16]

Следующую за Вильштеттером попытку синтеза циклобутадиена предприняли Бахман и сотрудники [7], которые применили для введения двойных связей в четырехчленное кольцо значительно более многообещающий способ — метод исчерпывающего метилирования. Им удалось получить гидроокись транс-, 2-бис-(триметиламмоний) циклобутана, однако при термическом разложении этого вещества при температурах от 250 до 420° не происходило образования циклобутаднена или продуктов его превращения. Были выделены лишь 1,2-бис-диметиламиноцикло-бутан, диметиламиноциклобутен, циклобутанон и продукты их межмолекулярных конденсаций. [c.54]

Алкоксиметиловые производные 2-фенилоксазолидина получают путем взаимодействия 1-алкокси-3-амино-2-пропанолов с бензальдегидом в присутствии поташа при 45-50 °С в абсолютном бензоле в течение 3 ч [642]. При этом выходы целевых продуктов составляют 41-50 %, что объясняется протеканием побочного процесса межмолекулярной конденсации с участием вторичной гидроксильной группы исходного эфироамина с альдегидом и сравнительной легкостью размыкания оксазолидинового кольца [643, 644] [c.124]

Получивший за последние годы техническую реализацию синтез жирных кислот окислением парафинов [1] делает весьма актуальным вопрос кетонизации кислот. Каталитическая кетонизация кислот представляет значительный интерес с точки зрения теории промелгуточных соединений в катализе. Реакция представляет собой межмолекулярную конденсацию с одновременным декарбоксилированием и дегидратацией [c.142]