Торпа-Циглера

Циклизация динитрилов (реакция Торпа — Циглера) [c.407]

Наличие вицинальных функциональных групп - меркапто- и нитрильной, меркапто- и ароильной, нитрильной и атома галогена - в образующихся конденсированных пиридинах позволяет использовать последние в синтезе пяти- и шестичленных аннелированных гетероциклов по реакции Торпа-Циглера [72, 88-91]. [c.353]

В идеальных условиях циклизацию следует проводить при высоком разбавлении, чтобы внутримолекулярная реакция (независимая от концентрации) преобладала над межмолекулярной реакцией, т. е. реакцию следует проводить в растворе. Циглер модифицировал реакцию Торпа, применив сильное разбавление [123]. Первоначальный вариант процесса Торпа включал межмолекуляр-ную катализуемую основаниями конденсацию нитрилов позднее Торп разработал внутримолекулярный процесс, используя а,со-ди-нитрилы. Эта реакция пригодна для получения циклоалканов, поскольку первоначальный продукт — енаминонитрил — гидролизуется и декарбоксилируется в кислой среде. Циглер показал, что после модификации реакция Торпа может быть использована для синтеза циклических кетонов, содержащих от 5 до 33 атомов углерода. Модификация заключалась в использовании сильного разбавления, применении в качестве растворителя диэтилового эфира и Ы-метиланилина в качестве основания. Хотя реакция Торпа — Циглера хорошо проходит для обычных циклов и больших циклов, содержащих более 13 атомов углерода (циклооктадеканон, например, может быть получен с выходом 80% несмотря на сильное [c.142]

Исходный макроцикл (субстрата 44) был получен по реакции Торпа — Циглера (т. 3, реакция 16-48), поскольку попытка проведения ацилоиновой конденсации оказалась неудачной. 05, II, 114 IV, 840 57, 1. [c.336]

К числу наилучших препаративных методов получения конденсированных пиримидинов относятся те, в которых в качестве исходных веществ используются о/ то-функционально замещенные аминопроизводные [4]. Наиболее удобным методом получения 3-аминопроизводных пиррола и тиофена является циклизация Торпа-Циглера [5-7]. Целью настоящего обзора явилось обобщение наших исследований по изучению различных методов построения пиримидинового кольца на основе полученных по этой реакции 3-аминопроизводных пиррола и тиофена. [c.437]

ПО Торпу-Циглеру (Л-19) а,о)-динитрилов в присутствии сильных оснований. [c.306]

Тозилгидразоны А-8, Л-166 Тозилирование аминокислот М-2а и-Толуолсульфоновой кислоты амид И-11, М-2а -- эфир Ж-1з, Р-Зв Торпа- Циглера циклизация Л-19а Трансаннулярные обменные взаимодействия Л-22з Триметилсилиловый эфир енола П-1 а Триметилсилиловый эфир (сложный) Р-236 [c.684]

Циклизация по Дикману представляет собой распространение сложноэфирной конденсации на образование циклической системы [123]. По своему характеру она очень близка к реакции Торпа—Циглера, поскольку проводится в присутствии основания и начальный продукт — кетоэфир — легко превращается в циклический кетон после гидролиза и декарбоксилирования. Однако по размеру синтезируемых циклов циклизация по Дикману более ограничена, чем циклизация по Торпу — Циглеру. Лучше всего эта реакция подходит для построения 5—7-членных циклов. Несмотря на ограничения, присущие этим обоим методам циклизации, они имеют большое значение для синтеза полициклических систем, содержащих обычные кольца. [c.143]

Конденсация Торпа — Циглера Динитрил, алкоксид натрия 7, 8, 15 [c.71]

В реакции Торпа происходит присоединение а-атома углерода одной молекулы нитрила к атому углерода группы СЫ другой молекулы так, что реакция оказывается аналогичной альдольной конденсации (реакция 16-40). Связь С = ЫН, конечно, может подвергаться гидролизу (реакция 16-2), поэтому таким способом можно получать (З-кетонитрилы. Внутримолекулярный вариант этой реакции носит название реакции Торпа—Циглера [527]. Это удобный метод получения больших [c.408]

Использование диспергированного гидрида натрия позволяет сокр . тить время, необходимое для завершения конденсации (пример а)-При ацилоиновой конденсации диэфиров (гл. 4 Спирты , разд. В.З, пример г) может получиться продукт конденсации Дикмана, если образующийся этилат натрия не связывается триметилхлорси-ланом [31]. Конденсация динитрилов по Торпу — Циглеру, несколько напоминающая конденсацию Дикмана, рассмотрена в гл. 19 Нитрилы , разд. Б.2. [c.326]

При использовании техники высокого разбавления протекает внутримолекулярная конденсация, подобная конденсации Дикмана (гл. 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. В.2). При этой циклизации, известной как конденсация Торпе — Циглера [12], используют ал-киланилид металла, растворимый в эфире, обычно Ы-метиланилид натрия. Как показано в примере в, при этом получаются цикличе- [c.441]

ТОРПА - ЦИГЛЕРА РЕАКЦИЯ, получение макроциклич. кетонов циклизацией динитрилов под действием К-алкиланилидов Ма с послед, гидролизом и декарбоксилированием [c.586]

II гидроокиси бария (выход 40%) в) конденсация по способу Дикмана диэтилового эфира пробковой кислоты с этилатом натрия в эфире г) конденсация по способу Торпе — Циглера нитрила пробковой кислоты, лучше всего с применением метилани-лида в эфире, проводимая с использованием техники большого разбавления с последующими гидролизом и декарбокснлирова-нием (выход 80—857о) д) дегидрогалоидированне хлорангидрида пробковой кислоты с применением трнэтиламина, проводи- [c.96]

По хим. св-вам А.-типичный нитрил, напр, гидролизуется до адиподиамида H2N O( H2)4 ONHj и адипиновой к-ты, при алкоголизе образует замещенные амиды и эфиры в присут. оснований циклизуется с образованием 1-циано-2-амино-1-циклопентена (р-ция Торпа-Циглера) [c.36]

В присут. оснований Н. димеризуются с образованием иминонитрилов (или енаминонитрилов) (Торпа-Циглера реакция). Из динитрилов с помощью этой р-ции получают циклич. кетоны [c.261]

Первая стадия этой р-ции (нарвду с димеризацией нигрилов) впервые изучена Торпом, поэтому такой синтез наз. также Торпа-Циглера реакцией. [c.360]

Большое число р-ций Ц, основано на процессах присоединения. Наиб, типичная р-ция этого типа - превращение димггрилов в циклич. иминонотрипы (см. Торпа-Циглера реакция). Особую фуппу составляют р-ции, в основе к-рых лежит циклоприсоединение. [c.361]

Аминотиено[2,3-6]пиридииы 14, синтезированные с использованием реакции Торпа-Циглера, также являются удобными синтонами для изучения пиримидиновых циклизаций. В отличие от работы [3], в которой для построения пиримидинового ядра использовались заместители в положении 2, что приводит к образованию производных пиридо[3, 2 4,5]тиено[3,2-й ]пиримидина 15, нами была использована NHR-гpyппa в положении 4, создающая возможность синтеза замещенных тиено[4,3,2-й ,е]пиридо[4,3-й ]пиримидинов 16 [15, 16] (схема 5). [c.440]

Макроциклы (карбоциклы и гетероциклы) с двенадцатью и большим числом атомов, характеризующиеся незначительным напряжением, получают часто классическими методами [ацилоиновая циклизация или циклизация по Торпу-Циглеру, внутримолекулярное алкилирование в случае гетероциклов (см. М-28)]. При этом во избежание межмолекулярной реакции используют принцип разбавления Руг-гли-Циглера [75], особенно элегантный в варианте Фёгтле [76]. [c.306]

Циклизация по Торпу-Циглеру о(,йз-динитрилов [80] под действием сильных оснований в данном случае вначале образуется (3-цианенамин а, который гидролизуется до кетона б, [c.307]

Производное бифенила посредством восстановительного сочетания солей диазония Этерификация карбоновой кислоты Первичный спирт путем восстановления сложного эфира Ь1А1Н4 Галогенид из спирта Нитрил из галогенида (З ) Циклизация а,(о-динитрила по Торпу - Циглеру Число стадий 6 Общий выход 32% [c.608]

Результатом присоединения является циклизация динитрилов в иминонитрн-лы в присутствии оснований (реакция ТОРПА—ЦИГЛЕРА) а [c.402]

Цигпер распространил ее на получение больших циклов, применив технику высокого разбавления Руггли и использовав в качестве катализатора этилфениламид лития в диэтиловом эфире. В литературе эта реакция известна как реакция Торпа — Циглера [1—7]. [c.4]

N,N-ФEHИЛMETИЛHATPИRAMИД (IV, 49—50). Циклизация Торпа — Циглера [1]. Дурнбос и Стратинг применили этот реагеит для циклизации соедииения (I) в (2). Провести ацилоиновую конденсацию аналогичных эфиров в этом случае не удалось. [c.593]

Данные рентгеноструктурного анализа свидетельствуют о полном смещении данного равновесия в кристаллическом состоянии в сторону соединений 7 [7], что отмечалось ранее для других их изоструктурных аналогов [8]. При добавлении к смеси соединений 6 и 7 в этаноле водного раствора КОН протекает конкурирующая циклизация по Торпу-Циглеру с участием активированной метиленовой группы 6-алкнлтиозаместнтеля и цнаногруппы пиридина 6, приводящая к изомерным частично гидрированным тнено[2,3-6]пнридннам 8 [7, 9]. [c.232]

Наиболее удобным методом получения производных З-аминопиррола и тиофена является циклизация Торпа-Циглера. Целью настоящего доклада явилось обобщение наших исследований по изучению различных методов построения пиримидинового кольца на основе полученных по этой реакции производных 3-ами-нопирролов и тиофенов. [c.392]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология