Эквивалентная электропроводность разведении

Представление об ионных тройниках позволяет объяснить появление минимума на кривой эквивалентная электропроводность — разведение (к — V). Действительно, в области больших разбавлений в растворе присутствуют исключительно простые молекулы электролита и отвечающие им простые ионы. При увеличении концентрации эквивалентная электропроводность должна падать, так как равновесие между ионами и молекулами, описываемое в этой области уравнением (253), должно смещаться в левую сторону, т. е. в сторону недиссоциированных молекул. По мере дальнейшего роста концентрации становится возможным образование ионных тройников по реакциям (254) и (255). Это должно увеличивать электропроводность за счет прямого участия ионных тройников в переносе тока. Исходя из подобных соображений, Фуосс и Краус вывели уравнение, передающее изменение эквивалентной электропроводности с концентрацией электролита [c.124]

Ни классическая теория электропроводности, ни современная теория Дебая — Онзагера не могут служить основой для истолкования явления аномальной электропроводности. Учет явления сольватации также не дает возможности получить кривые эквивалентная электропроводность — разведение (к — V) с экстремумами. Впервые теория аномальной электропроводности была сформулирована в 1913—1916 гг. Сахановым на основе представлений об ассоциации электролитов, которая наиболее отчетливо проявляется в растворителях с низкой диэлектрической постоянной и приводит к появлению комплексных молекулярных и ионных соединений. По Саханову, в концентрированных растворах, кроме молекул электролита МА, имеются ассоциированные молекулы (МА)х, находящиеся в равновесии с простыми молекулами [c.120]

Представление об ионных тройниках позволяет объяснить появление минимума на кривой эквивалентная электропроводность — разведение (Я — V). Действительно, в области больших разбавлений в растворе присутствуют исключительно простые молекулы [c.122]

Рис. 4.4. Изменение эквивалентной электропроводности с разведением для ряда электролитов

Эквивалентная электропроводность — это электропроводность такого объема (ф см ) раствора, в котором содержится 1 г-экв растворенного вещества, причем электроды находятся на расстоянии 1 см друг от друга. Учитывая сказанное выше относительно удельной электропроводности, можно пред-стаЕ ить себе погруженные в раствор параллельные электроды на расстоянии 1 см, имеющие весьма большую площадь. Мы вырезаем мысленно на поверхности каждого электрода вдали от его краев площадь, равную ф Электропроводность раствора, заключенного между выделенными поверхностями таких электродов, имеющими площадь, равную ф см , и есть эквивалентная электропроводность раствора. Объем раствора между этими площадями электродов равен, очевидно, ф см . Величина ф, обратная объемной концентрации с, называется разведением. Между электродами, построенными указанным выше способом, при любой концентрации электролита находится I г-экв растворенного вещества и изменение эквивалентной электропроводности, [c.425]

Так как Я< = 7о+ о, то эквивалентная электропроводность при бесконечном разведении с температурой всегда возрастает. [c.438]

Для слабого электролита различие в эквивалентных электропроводностях при разных разведениях зависит практически только от числа ионов, образующихся при соответствующей концентрации, т, е. от степени диссоциации электролита . [c.408]

В небольшой степени эквивалентная электропроводность изменяется с разведением и вследствие изменения при этом абсолютной скорости ионов. [c.408]

Т. е. эквивалентная электропроводность при бесконечном разведении равна произведению числа Фарадея на сумму абсолютных скоростей ионов. [c.410]

Раствор слабой кислоты НА при 298 К и разведении 32 л имеет эквивалентную электропроводность 9,2 Ом- -см -г-экв , а при бесконечном разбавлении она равна 389 Ом -см -г-экв-. Рассчитайте концентрацию ионов водорода в этом растворе и константу диссоциации кислоты. [c.54]

Нарисуйте график зависимости эквивалентной электропроводности от разведения для сильных и слабых электролитов. [c.55]

Построить графики зависимости удельной и эквивалентной электропроводности от разведения или концентрации. Для раствора сильного электролита построить график зависимости X— ]/с. Экстраполяцией до с = О определить значение Ясс, сравнить ее с величиной, рассчитанной по подвижностям ионов. [c.280]

Рассчитать эквивалентную электропроводность при бесконечном разведении для раствора слабого электролита по (ХИ,7). При расчете учесть температурные коэффициенты подвижностей. [c.280]

Оценить погрешность расхождения опытных и вычисленных значений эквивалентной электропроводности при бесконечном разведении для сильного электролита. [c.280]

Обработка полученных результатов. Эквивалентную электропроводность насыщенного раствора труднорастворимой соли можно приравнять электропроводности при бесконечном разведении. Эквивалентную электропроводность при бесконечном разведении рассчитать по уравнению [c.286]

Это уравнение, как и (5.2), называют законом разведения Оствальда. Измеряя Л для растворов слабого электролита различной концентрации, можно определить предельную эквивалентную электропроводность и константу диссоциации. Для этого (5.4) преобразуют в одно из уравнений [c.187]

Чем меньше концентрация раствора, тем больший его объем приходится на 1 г-экв и,следовательно,тем большая площадь электродов покрыта раствором. Таким образом, уменьшение числа переносчиков тока в единице объема раствора с его разведением компенсируется увеличением поперечного сечения проводника. Поэтому если бы потоки миграции не зависели от ион — ионного взаимодействия, то Л сохранялась бы постоянной при всех концентрациях. В реальных системах эквивалентная электропроводность зависит от концентрации, причем эта зависимость тем резче выражена, чем больше концентрация раствора (рис. 16). При с- О величина Л стремится к своему предельному значению Л", отвечающему отсутствию ион — [c.59]

Рис. 16. Зависимость эквивалентной электропроводности от разведения для водного раствора КС1

Рис. 24. Зависимость эквивалентной электропроводности от разведения для раствора металлического натрия в жидком аммиаке

Б. Особенности электропроводности неводных растворов. В водных растворах, а также в неводных растворителях с высокой диэлектрической постоянной эквивалентная электропроводность обычно возрастает с ростом разведения (см. рис. IV.4) в результате увеличения подвижности ионов, а для слабых электролитов— также и степени диссоциации. Эта закономерность нарушается в неводных растворителях с низкой диэлектрической проницае- [c.85]

Уравнение (VI.4.10) выражает важное свойство эквивалентной электропроводности — ее аддитивность. В бесконечно разбавленном растворе а = 1, а вязкость раствора становится равной вязкости чистого растворителя rio. Поэтому эквивалентная электропроводность электролита при бесконечном разведении Ао будет определяться следующим уравнением [c.173]

Из формулы (VI.4.11) следует, что эквивалентные электропроводности при бесконечном разведении Яод и Jiq.a (а также подвижности при бесконечном разведении Уо, и Uq,a) для различных ионов в данном растворителе при данной температуре [c.175]

Эквивалентная электропроводность раствора при бесконечно большом разведении — величина аддитивная, равная сумме пре- [c.92]

Эквивалентная электропроводность различных изомерных нитро-, динитро- и нитрогалоидобензолсульфокислот [2] при бесконечном разведении равна 377 1. Это подтверждает правило [3] о том, что электропроводность изомерных ионов одинакова, а также свидетельствует, что колебания в подвижности сходных ионов невелики. Сильнейшей из исследованных кислот оказалась 2,4-дини-тробензолсульфокислота. Однако и другие сульфокислоты. сравнимы в этом отношении с сильными неорганическими кислотами. [c.197]

Эквивалентная электропроводность при бесконечном разведении раствора уксусной кислоты в 1,5 раза больше такой же электропроводности гидроокиси аммония. Растворы 0,1 н. СНзСООН и 0,05 н. ЫН40Н имеют одинаковую эквивалентную электропроводность. Каково соотношение степеней диссоциации этих электролитов в данных растворах (Что больше 01 — степень диссоциации кислоты или 02 — степень диссоциации основания ) [c.55]

Рассчитайте при 308 К эквивалентную электропроводность при бесконечном разведении для уксусной кислоты в воде, если при этой температуре для водных растворов Na l, H l и Ha OONa эквивалентные электропроводности при бесконечном разведении соответственно равны [c.56]

Эквивалентная электропроводность раствора мо-нохлоруксусной кислоты с разведением 512 л/моль при 298 К равна 219,4 Ом- -см -г-экв . Определите степень диссоциации кислоты в этих условиях, если эквивалентная электропроводность монохлоруксуснокислого натрия при 298 К и бесконечном разведении равна [c.56]

Эквивалентная электропроводность слабых и сильных. электролитов (см. рис. 119) увеличивается с разведением для слабых — вследствие возрастания степени диссоциации электролита, для сильных — в результате уменьшения B iaHMHoro притяжения Эквивалентная электропровод ность растворов сильных электроли тов с разведением достигает предела при котором она становится незави СИМОЙ от концентрапии. Такая экви валентная электропроводность называется эквивалентной электро проводностью при бесконечном разведении К,... [c.270]

Величина Л называется экви- лентной электропроводности от валентной электропровод- разведения для водного раствора ностью она представляет собой электропроводность объема электролита, содержащего 1 г-экв растворенного вещества и находящегося между двз мя параллельными электродами, которые расположены на расстоянии 1 м друг от друга. Размерность эквивалентной электропроводности равна м /Oм г-экв=м м/г-экв. Поэтому в формуле (IV.26) концентрацию с следует выражать в моль/м [c.67]

В разбавленных растворах слабых электролитов вязкость раствора мало отличается от вязкости чистого растворителя. Поэтому подвижности ионов близки к подвижиости ионов в бесконечно разбавленных растворах. Сопостав.пение уравнений (VI.4.10) и (VI.4.11) показывает, что отношение эквивалентной электропроводности при данной концентрации к его эквивалентной электропроводности при бесконечном разведении равно степени диссоциации [c.174]

Эквивалентная электропроводность раствора любого электролита возрастает с уменьщением его концентрации. При некоторой предельной величине разведения считают, что ионы настолько удалены друг от друга, что силы взаимодействия между ними не проявляются, ионная атмосфера не образуется, и раствор электролита ведет себя подобно идеальной газовой системе. При этом эквивалентная электропроводность достигает максимального значения, обозначаемого как Яо или Хоо. Ее называют по-разному предельной эквивалентной электропроводностью эквивалентной электропроводностью при нулевой концентрации (или при бесконечном разведении). Если раствор содержит I моль/л растворенного -9лектроли-та, то электропроводность такого объема, помещенного между двумя электродами, находящимися на расстоянии 1 см, называют мольной электропроводностью. В зависимости от концентрации или разведения раствора, ее обозначают через Цс или и хо или Роо. Эквивалентная (и мольная) электропроводность раствора слабого электролита возрастает при разведении в основном за счет увеличения числа переносчиков электричества — ионов, потому что степень электролитической диссоциации с уменьшением концентрации раствора увеличивается и стремится к предельному значению <а- 1). [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология