Появление комплексных чисел

Признанные достоинства работы с растворами, имеющими постоянную ионную силу, привели к появлению значительного числа систематических исследований по определению констант устойчивости комплексных соединений только при одном значении ионной силы. Большой интерес в связи с этим вызывал расчет термодинамической константы устойчивости, используя эти данные. Один из возможных путей решения поставленной задачи основывается на следующих соображениях. Запишем уравнение (XI.125) для растворов с ионной силой / и 1ч [c.264]

В последние двадцать лет БХ зарекомендовала себя также как эффективный метод разделения неорганических соединений. Об этом свидетельствует появление большого числа статей и ряда монографий [50, 51, 72, 73, 74, 84, 102]. Чаше всего БХ применяется для количественного микроанализа смесей ионов, выделения из смесей определенных ионов и их идентификации, а также для исследования и получения комплексных неорганических соединений. Скорость перемешения ионов в данной хроматографической системе зависит от электронной структуры, размеров, заряда и степени сольватации, потому что от этих параметров зависит характер частиц, образуемых этими ионами, и, следовательно, также коэффициенты распределения ионов между обеими фазами. [c.142]

Однако, в то время как Льюис считал самым важным при образовании комплекса появление ковалентной связи, Пирсон включил в рассмотрение и другие типы взаимодействия между электрофильными и нуклеофильными частицами, в том числе те, которые приводят частично или полностью к электростатической (ионной) связи. Таким образом, к кислотно-основным реакциям относятся, например, реакции образования комплексных катионов и анионов, а также формирование кристаллической решетки солей. Примеры, приведенные в табл. В.7, поясняют возможности применения представлений Пирсона. [c.394]

В. Нанесите на фильтровальную бумагу стеклянной палочкой несколько капель 0,01 М раствора СоСЬ (или напишите какое-либо слово). Подсушив бумагу, поднесите ее к поверхности нагретой электроплитки или к пламени горелки до появления окраски. Объясните наблюдавшееся явление. В чем, по Вашему мнению, состоит причина изменения цвета хлорида кобальта при изменении температуры — в изменении числа молекул воды в составе комплексного иона или в происходящей внутрикомплексной перегруппировке Напишите уравнение процесса и предложите знак А//. [c.409]

Предположим, что на этих электродах выделяются соответствующие металлы. В первом случае, т. е. при выделении серебра, разряду его положительных ионов способствуют силы притяжения, существующие между ними и анионами, адсорбированными катодом, подобно тому, как положительно заряженная сетка ускоряет движение электронов в трехэлектродной радиолампе. Небольшому смещению потенциала в отрицательную сторону отвечает значительная скорость разряда. Поэтому даже при высоких плотностях тока перенапряжение остается незначительным. Во втором случае, т. е. при выделении цинка, не только отсутствует ускоряющее действие анионов, но может даже появиться тормозящий эффект посторонних катионов, если они присутствуют в растворе наряду с ионами цинка. Появление тормозящего эффекта легко понять, если учесть, что к моменту наложения тока в двойном слое присутствуют ионы металла и посторонние катионы, например ионы водорода. При включении тока ионы металла (в условиях, когда его выделение является основным катодным процессом) начнут разряжаться и их число в двойном слое уменьшится, в то время как число посторонних катионов, не подвергающихся разряду, останется неизменным. Убыль положительных зарядов должна быть восполнена за счет вхождения в двойной слой новых катионов, а ими могут быть как ионы металла, так и посторонние катионы. Таким образом, при смещении потенциала в отрицательную сторону (увеличении отрицательного заряда поверхности металла) доля разряжающихся катионов в двойном слое уменьшится, а доля посторонних катионов и общий положительный заряд катионной сетки увеличатся. Поступление катионов металла будет, таким образом, затруднено, и для обеспечения процесса разряда потребуется большее перенапряжение. При разряде комплексных анионов, как это, по-видимому, имеет место в случае цианистых электролитов серебрения и цинкования, соотношения меняются на обратные. Анионная сетка оказывает теперь уже не активирующее, а тормозящее действие. [c.444]

Сложные ионы, которые Ag, u и Со дают с аммиаком, называются комплексными ионами. Теория Льюиса весьма просто объясняет их появление в результате взаимодействия неподеленной пары электронов. -NHa и свободных орбиталей ионов Ag+,. u + и Со +. Выше мы уже рассматривали комплексы состава 1 1 различных металлов, ход изменения константы равновесия для которых указывает на возрастание кислотности катиона при увеличении положительного заряда. Кроме того, повышение кислотности при росте плотности заряда иа положительном кисло.м ионе проявляется в способности координировать большее число молекул NH3. Поэтому у рассматриваемых металлов обычно наблюдаются следующие максимальные координационные числа два в катионе Ag(NHs)2, четыре в Си(МНз) и шесть в Со(ЫНз) [c.42]

И. Построение и анализ кривых ф = / (pH), ф. = /(рС ), <р = / (рС) и ф = / (рМ) и сравнение первых трех с кривыми аналогичных зависимостей в отсутствие комплексообразователя. Появление комплекса или изменение его состава вызывает формирование линейного участка с новым наклоном. Число изломов на кривых ф = / (рМ) и ф = / (pH) указывает на число комплексных форм, а угловые коэффициенты позволяют установить их состав. [c.220]

При изучении емкости через колонку пропускали растворы комплексных соединений металлов с концентрацией 100 мкг мл. Элюат собирали порциями по 1 мл, и в каждой порции определяли содержание металла. Число миллилитров элюата до первого появления металла, умноженное на концентрацию металла, давало емкость колонки до проскока . [c.212]

Соотношения (2.10) представляют собой систему из г уравнений относительно неизвестных к , общее число которых равно пх. Это означает, что произвольно можно выбрать щ — г) множителей кг, в связи с чем эту разность называют числом степеней свободы преобразования. В критериях комплексного типа содержится лишь одно параметрическое значение величины. Каждое дополнительное параметрическое значение, заданное по условию, приводит к появлению в решении соответствующего параметрического критерия. Естественно поэтому, что число степеней свободы преобразований может быть также записано в виде п — т), где п = П1+П2 — общее число параметров т = г- -П2 — общее число критериев П2 — число критериев параметрического типа. [c.38]

Величины X, = у, + ш, наз. характеристич. числами. В неколебат. устойчивых системах X, отрицательны и действительны (у, <0, ш, = 0). В этих случаях обычно вместо X, используют времена релаксации т, = 1Д,. Если стационарное состояние достаточно близко к состоянию термодинамич. равновесия (выполняются соотношения взаимности Онсагера, см. Термодинамика необратимых процессов), то все X, действительны и отрицательны (теорема Пригожина). В этом случае система приближается к стационарному состоянию без колебаний. В сильно неравновесных системах X, могут стать комплексными числами, что соответствует появлению колебаний около стационарного состояния. При определенных значениях параметров сильно неравновесной системы (концентраций исходных реагентов, т-ры, давления и т.д.) стационарное состояние может потерять устойчивость. Потеря устойчивости стационарного состояния является частным случаем бифуркации, т.е. изменения при определенном (бифуркационном) значении к.-л. параметра числа или типа разл. кинетич. режимов системы. Имеется два простейших случая бифуркации устойчивого стационарного состояния. В первом случае одно X. становится положительным. При этом в точке бифуркации (X, = 0) исходно устойчивое состояние становится неустойчивым или сливается с неустойчивым стационарным состоянием и исчезает, а система переходит в новое устойчивое состояние. В пространстве параметров в окрестности этой бифуркации существует область, где система обладает по крайней мере тремя стационарными состояниями, из к-рых два устойчивы, а одно неустойчиво. Во втором случае действит. часть одной пары комплексных характеристич. чисел становится положительной. При этом в окрестности потерявшего устойчивость стационарного состояния возникают устойчивые колебания. После прохождения точки бифуркации при дальнейшем изменении параметра количеств, характеристики колебаний (частота, амплитуда и т.д.) могут сильно меняться, но качеств, тип поведения системы сохраняется. [c.428]

Стремление к более совершенному разделению смолисто-асфальтеновой части на основные ее составляюш ие является причиной появления большого числа вновь разработанных методик и модификаций старых способов. Как правило, методики основаны на исполь- овании различия в таких физических и химических свойствах компонентов смолистоасфальтеновых веществ, как растворимость и ад--сорбируемость по отношению к растворителям и адсорбентам разной химической природы. Все больше появляется методик, в которых одновременно используются различия компонентов по нескольким свойствам. Именно на этом принципе основаны такие, например, комплексные методики, в которых хроматографическое разделение -смесей высокомолекулярных соединений нефти чередуется в различной последовательности и в разных количественных соотношениях с действием избирательных растворителей и дробным осаждением. Смолы, содержащиеся в тяжелых остатках высокотемпературных процессов переработки нефти, менее чувствительны к воздействию повышенных температур и химически активных веществ лоэтому при выделении их можно предъявлять менее жесткие требования к методам разделения. Что же касается химически пеиз-JVIeнпыx естественных смол, содерн ащихся в сырых нефтях и природных асфальтах, то при выделении их необходимо особенно строго следить за тем, чтобы исключить воздействие повышенных температур и химически активных веществ, могущих вызвать более или менее глубокие изменения их химического строения. Этим и объясняется тот факт, что за последние годы большинство исследователей применяют методы выделения смол из сырых нефтей и естественных асфальтов при сравнительно мягких условиях. [c.444]

Для количественного анализа органов на металлы применим только метод гомологических пар линий . Мы показали уже раньше, что из одной только интенсивности спектральных линий или также (по методу Грамона) из появления определенного числа последнвд линий невозможно сделать надежных и безупречных выводов даже в случае неорганических соединений, если установки для анализов и для предварительных опытов не являются совершенно одинаковыми и поддающимися сравнению (см, исследования жидкостей на стр. 103 и след.). Однако этот частный случай совершенно не относится к различным анализам тканей и органов. Здесь изменяется не только род препарата, в особенности состав его из органических и не органических частей, но, без сомнения, и сама форма, в которой подлежащие анализу металлические элементы существуют в препарате как ионы, в комплексно-связанной форме, как сульфиды, или также в металлическом виде. Поэтому здесь применим только метод гомологичных линий. Кроме того здесь оказалось еще необходимым фиксировать в препарате как те элементы, наличие которых в препарате нужно доказать, так и те, которые примешиваются в известно количестве для сравнения (см, ниже). [c.29]

Целью данной работы было изучение возможностей промышленных устройств нового поколения и разработка единого программно-технического комплекса. Современные достижения в микропроцессорной технике во много.м способствовали появлению и развитию не только персональных компьютеров (ПК), но и специальных многоканальных аналого-цифровых и цифро-аналоговых преобразователей, к числу которых можно отнести карту типа АК-В3201. Установив такую карту на системной плате ПК, можно решить некоторые вопросы, связанные с надежностью ИИС, и создать автоматизированную систему научных исследований (АСНИ). Однако наличие в составе ПК карты типа АЯ-В3201, имеющей три цифро-аналоговых и восемь аналоговоцифровых каналов, требует создания единой программной оболочки для осуществления сбора и первичной обработки информации (ПОИ). Эту проблему надо решать комплексно, чтобы воспользоваться главным преимуществом АСНИ на базе ПК, которое состоит в переходе к цифровым методам сбора и ПОИ. В этой связи наибольший интерес представляет АСНИ для изучения теплового режима аппарата. ИИК для передачи информации о температуре в промышленных системах отработан, а датчики - термопары (ТП) и термосопротивления (ТС) перекрывают почти весь температурный диапазон. Для АСШ они зачастую просто недоступны и весьма громоздки, поэтому в качестве измерительных преобразователей приходится использовать полупроводниковые датчики и терморезисторы, при этом температурный диапазон от -100°С до [c.24]

При техническом обслуживании оборудования контроль гфоизводят с применением инструментальных средств неразрушающего контроля. Чаще проверяют высоконагруженные и другие ответственные детали и узлы. При большой наработке в связи с появлением и развитием усталостных и термических трешин, коррозионных и эрозионных поражений и расслоений предусматривается увеличение числа контролируемьк деталей, узлов и агрегатов и усиление тщательности и частоты проверок, внедрение комплексного неразрушающего контроля с использованием нескольких дополняющих др>т друга методов. Эксплуатационный контроль в основном производят портативными, переносными и передвижными дефектоскопами. Повышение надежности функционирования оборудования достигается применением встроенных систем диагностики наиболее ответственных и нагруженных деталей и узлов. [c.90]

А. Ферштом еще одного варианта эмпирического подхода [11], который после необходимой коррекции может обрести значительный научный потенциал [2]. Подход универсален в изучении структуры и стабильности конечных и промежуточных состояний белковой цепи вне зависимости от присутствия остатков Суз. Он включает целый комплекс различных экспериментальных методов, но своим появлением обязан становлению в начале 1980-х годов генной инженерии, сделавшей доступными практически любые полипептидные последовательности стандартных аминокислот. В результате появилась возможность иметь сколь угодно представительный набор искусственных белковых аналогов, отличающихся от природного объекта числом и местом аминокислотных замен. Такие сайт-специфические белковые мутанты могут служить инструментами или зондами, позволяющими получать тонкую структурную информацию о процессе самоорганизации белка, недоступную никаким другим путем. Появление вместо одного объекта исследования набора целенаправленно модифицированных аналогов повышает интерпретационные возможности многих экспериментальных методов (ЯМР- и КД-спектроскопии, методов остановленной струи, изотопного обмена и др.), особенно при их комплексном использовании. [c.87]

Синонимами термина комплекс ДЭП/АЭП являются электронный до-норно-акцепторный (ЭДА) комплекс [50], молекулярный комплекс [57,58] и комплексе переносом заряда (ПЗ) [51]. Здесь будет использоваться предложенное Гутманном [53] более общее выражение комплекс ДЭП/АЭП , поскольку молекулярными комплексами обычно называют непрочные комплексные соединения нейтральных молекул, а обусловленное переносом заряда появление специфической полосы поглощения не доказывает существования устойчивого комплекса. Следовательно, к числу комплексов ДЭП/АЭП будут относиться все комплексные соединения, образующиеся при взаимодействии донора электронной пары (льюисова основания) и акцептора электронной пары (льюисовой кислоты) независимо от устойч ивости комплексов и от зарядов его составляющих. [c.41]

Появление и широкое распространение спектральных и радиоспектроскопических методов анализа чрезвычайно расширили возможности селективного обнаружения различных структурных фрагментов и функциональных фупп В последние десятилетия предложены различные способы интерпретации и комплексного использования результатов общего химического и ЯМР-спектрального анализа при исследовании разнообразных природных продуктов Спектроскопия ЯМР в сильных магнитных полях позволила нам детально проанализировать структурно-спектральные взаимосвязи в разнообразных классах модельных ароматических и непредельных органических соединений 388] Методологическая новизна этих исследований заключается в комплексном использовании всех видов информации, доступной из спектров ЯМР, в том числе различных параметров спектров ЯМР гетероатомов, в первую очередь ядер О и 8 [389] Этот цикл работ создал фундамент для решения более сложных структурных задач, связанных с изучением состава и строения компонентов смесей природного происхож- [c.238]

В белках возможно существование проводящего электронного пути между донорными и акцепторными группами. Для сложноструктурных катализаторов характерно внутреннее взаимодействие всех атомов. Спектр поглощения пиридин-нуклеотидов резко меняется при сравнительно ничтожных изменениях в одной части молекулы молекулы фталоцианина диамагнитны, т. е. атомы углерода в них, по-видимому, связаны общими электронами в комплексных ионах фотовозбуждение аддендов вызывает появление флуоресцентного спектра центрального иона и т. д. Вместе с этим в белках, в том числе и ферментах, существуют цепи атомов, способные особенно легко передавать энергию возбуждения. Так, экспериментально было показано, что фотохимический акт, происшедший на одном участке длинной цепеобразной молекулы, может привести к химической реакции иа противоположном ее конце. [c.266]

Иофа и Юш енко [305, 600, 601, 605] подробно исследовали механизм экстракции полоння(1У) спиртами и отчасти кетонами. Полоний экстрагируется, как утверждают эти авторы, спиртами и кетонами в виде одноосновной HPo lgHgO и двухосновной HaPo lg комплексных кислот, причем двухосновная кислота экстрагируется только из сильнокислых растворов. Появление минимумов на кривых связано, видимо, с изменением состава экстрагируемых соединений. Появление максимумов при экстракции спиртами связано, вероятно, с уменьшением свободной концентрации экстрагента в органической фазе за счет экстракции самой соляной кислоты (см. рис. 65) [305]. При экстракции нолония(1У) метилизобутилкетоном из 1 AI НС1 сольватное число считают равным 4 [1255]. [c.218]

Высокотемпературный постмагматический раствор представляется, по Беусу (1958), как водный раствор различных прочных кремниевых, а также алюминиевых комплексов, в которых ка-тионы-комплексообразозатели (в том числе рудные) и кислые анионы находятся преимущественно в связанной форме (в составе комплексов), а щелочные металлы — преимущественно в виде диссоциированных ионов. По А. А. Беусу, реакции образования минералов в растворах, содержащих прочные комплексы, протекают только при появлении факторов, вызывающих распад комплексных соединений, как, например, при переходе надкритического водного раствора в гидротермальный. При наступающей диссоциации комплекса происходят химические реакции, приводящие к образованию минералов. [c.93]

Перечисленные особенности поведения Fe (III) при экстракции из солянокислых сред аналогичны соответствующим особенностям, описанным выше, для экстракции U (VI) из азотнокислых сред. Общим для обеих систем является несимметричность молекулы, образуемой комплексным анионом металла с катионом ассоциации соли амина, приводящая к появлению неэкраниро-ванного заряда аниона и вызывающая сольвацию последнего в малополярных растворителях вторым ассоциатом молекул соли амина. Можно ожидать, что подобная зависимость кажущегося сольватного числа от полярности разбавителя должна в той или иной мере наблюдаться для экстракции всех элементов, входящих в состав экстрагируемых соединений в виде однозарядных анионов, например In (III). Действительно, такие особенности описаны для In (III) в работах [457, 474, 484], однако в них не приведено достаточно четкого объяснения всех наблюдавшихся закономерностей. Предложенное выше объяснение особенностей экстракции элементов, образующих однозарядные анионы и несимметричные экстрагируемые соединения, вероятно, также нуждается в дальнейшем подтверждении. [c.186]

Как видно, сила отталкивания в четыре раза меньше силы притяжения 7 р. Коэффициент называется коэффициентом экранирования и обозначается через а (индекс указывает число лигандов). Значение коэффициента экранирования увеличивается с увеличением числа лигандов. Чем больше коэффициент экранирования, тем меньше разница между силами притяжения и отталкивания. Если при появлении нового лиганда уже преобладают силы отталкивания, то этот лиганд вообще не может присоединяться к комплексному иону. Другйми словами, коэффициент экранирования показывает, насколько уже имеющиеся лиганды экранируют комплексообразователь от взаимодействия с другими противоположно заряженными ионами. [c.43]

Предпочтительно проводить сбраживание белых вин в закрытых, но вентилируемых резервуарах — от дубовых бочек до крупных танков из нержавеющей стали. Вина цветочного или фруктового стиля сбраживают в танках из нержавеющей стали, так как выделяющиеся из древесины летучие соединения забивают характерные фруктовые ноты таких вин. Тем не менее древесные ноты усиливает комплексный букет марочных вин, которые или сбраживают в деревянных бочках, или в течение некоторого времени дображивают в бочках. Как правило, виноделы считают, что сбраживание в деревянных бочках позволяет наилучшим образом сочетать ароматы ягод и древесины, избежав появления мыльного или травянистого ароматов, которые иногда возникают при дображивании вина в новых, плохо подготовленных дубовых бочках. Недостатком такого метода является сокращение сроков эксплуатации бочек из-за скопления в их порах дрожжей. Сбраживание в бочках также очень трудоемко, поскольку бочки следует заполять не полностью, одновременно контролируя большое число процессов брожения вместо контроля одного или двух танков. По мере приближения к окончанию брожения бочки заполняют вином полностью. [c.138]

Таким путем образуется ион оксония [11], возникающий при растворении сильных кислот в воде. При этом общее число электронов у кислорода не изменилось, ои не отдавал электроны другим атомам и не принимал их кислород остался двухвалентным, но стал трехсвязным. Однако теперь в распоряжении атома кислорода находятся лишь пять вместо первоначальных шести электронов это приводит к появлению нелокализованного положительного заряда — образовался комплексный катион. Такие комплексы, возникающие подобно образованию солей аммония (см. стр. 193)1, являются представителями класса, ,ониевых комплексов и называются соответственно оксониевыми соединениями . Так как каждая из связей [c.183]

Таким образом, каждый ряд Системы содержит элементы с разными наборами внешних электронов в наружных слоях атомов, с разными ионизационными потенциалами и сродством к электрону и различными формами соединений. Тем не менее, все же он имеет свою общую характеристику по сходству, вытекающему из качественно одинакового набора используемых вторых квантовых чисел, определяющих симметрию молекул и кристаллов и координационные числа. Отсюда возникают и типичные формулы комплексных химических соединений, структура молекул и кристаллов и, отчасти, термическая устойчивость и кинетические характеристики соединений. В то же время накопление внутренних электронных слоев увеличивает отталкивательные силы, удлинение межъядерных расстояний и в связи с этим монотонное, постепенное исчезновение ря-связей и летучих мономерных молекул. При переходе к элементам 4-го ряда уже в атомах присутствуют d-электронные оболочки, обусловливающие появление тяжелых тугоплавких металлов, расщепление термов полем лиганд, располагающихся вокруг центрального атома с симметрией, отличной от симметрии электронных орбиталей. С этим расщеплением связаны как окраска соединений d-элементов, так и характеристика многочисленных комплексных соединений как в растворах, так и в кристаллическом и газообразном состояниях. [c.337]

Постепенно, однако, в течение первых десятилетий этого столетия прежнее изучение экологии особей сменилось все возрастающим числом количественных исследований природы и свойств популяций. Исследования экологических сукцессий, появление биометрической техники, начало понимания признаков и качественных особенностей групп организмов и, наконец, распространение взгляда на популяцию как на единый комплекс, имеющий свои собственные закономерности, — все это способствовало развитию количественной экологии популяции [1552—1554]. Теории о природе скоплений животных (animal aggregation) и понятие о комплексном действии, обеспечивающем успех отдельного организма и действующем на эволюцию таких организмов, также заняли свое место наряду с понятием о конкуренции как отправные точки для количественных исследований взаимодействующих популяций [12]. [c.47]

Спутниковая система глобального позиционирования (GPS), появившись в конце прошлого столетия и обладая известными преимуществами перед традиционными оптическими средствами измерений, предоставила геодезистам совершенно новые возможности по определению пространственных координат Вместе с тем спутниковые системы, рассматриваемые как средства наземных полевых измерений, имеют и недостатки, в числе которых необходимость наличия видимости спутников системы, т е. спутниковый радиосигнал должен быть постоянно доступен для антенны спутникового приемника. Поскольку сигналы спутников легко могут быть перекрыты густой кроной деревьев и не проходят сквозь перекрытия зданий и сооружений, выполнить спутниковые измерения порой представляется трудным или невозможным. Несмотря на предсказания, что с появлением GPS технологии традиционные оптические инструменты будут заменены спутниковыми приемниками, этого не произошло. В настоящее время оптико-элек-тронные инструменты, к которым относятся электронные тахеометры, широко используются и продолжают совершенствоваться. Но использование, как, впрочем, разработка и создание электронных тахеометров и GPS приемников, до сих пор велось отдельно в силу их различных технологических принципов. Как правило, GPS оборудование используют для создания и сгущения опорного обоснования, а электронные тахеометры - для детальной съемки ситуации и рельефа. Применение двух различных типов инструментов требует дополнительных затрат на обучение персонала, представляет неудобства при выполнении комплексных геодезических измерений на местности, когда возникает необходимость посещать пункты измерений по два раза для определения координат и выполнения съемки. Порой это является причиной возникновения ошибок при совместной обработке результатов измерений. [c.20]

Смотреть страницы где упоминается термин Появление комплексных чисел: [c.444] [c.126] [c.93] [c.471] [c.377] [c.52] [c.49] [c.1147] [c.97] [c.1147] [c.65] [c.443] [c.95] [c.295] [c.115] [c.97] [c.44] [c.47] [c.103] [c.120] [c.298] [c.236] [c.242]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология