Полиамидирование карбоновых кислот

Полиамидирование карбоновых кислот и их эфиров — равновесные реакции, протекающие с выделением в качестве низкомолекулярных побочных продуктов соответственно воды или спирта. Реакция кислот с аминами может быть представлена схемой О О [c.150]

Равновесный характер процесса полиамидирования карбоновых кислот и их эфиров обусловливает необходимость достаточно полного удаления из реакционной массы низкомолекулярных побочных продуктов. Поэтому завершающие стадии процесса синте- [c.151]

Применение карбоновых кислот в качестве катализатора реакции полиамидирования рассмотрено в работах [12, 68]. В отличие от исследований по каталитическому ацилированию аминов хлорангидридами кислот, детально освещенных в литературе (см., например, [69—71]), в этих работах карбоновые кислоты использованы как катализаторы реакции бифункциональных соединений, протекающей в среде высокополярных, химически активных растворителей (диметилсульфоксид, амид- [c.35]

Соотношение мономеров. Зависимость молекулярной массы от соотношения мономеров одинакова как для полиамидирования в двухфазной системе тетрагидрофуран — вода — сода, так и для поликонденсацни этих мономеров в гомогенном растворе диметилацетамида (см. рис. 6.2). Небольшое отклонение от эквимольного соотношения мономеров приводит к резкому уменьшению молекулярной массы (вязкости) образующегося полимера. Аналогичная зависимость наблюдается для поликонденсацни бициклических ароматических диаминов и дихлорангидридов ароматических карбоновых кислот в системе двух несмешивающихся жидкостей [7]. [c.171]

При взаимодействии эфиров карбоновых кислот с аминами реакцию полиамидирования можно представить следующим образом [c.150]

Синтез полиамидов из эфиров карбоновых кислот обычно проводят в расплаве (в массе). При синтезе полиамидов из карбоновых кислот собственно полиамидирование (превращение соли в амид) также ведут в расплаве, однако первую экзотермическую стадию процесса — получение соли амина — чаще всего осуществляют в легкокипящем растворителе. В этом случае облегчается отвод тепла от реакционной массы, и соль получают в виде тонких кристаллов. [c.151]

Поэтому важное практическое значение имеет соотношение содержания воды на первых и последних стадиях полиамидирования, обеспечивающее проведение всего процесса за минимальное время. Предусматривается своевременное удаление воды из сферы реакции с целью торможения процесса гидролиза амидных связей и достижения высокой степени полимеризации. Однако это может привести к образованию полимера с увеличенной средней молекулярной массой, который не может быть использован для формования волокна. Средняя степень полимеризации поликапроамида, как уже указывалось выше, должна быть в пределах 130—200 средняя молекулярная масса — 15 000—23 000. Для того, чтобы получить полимер такой молекулярной массы, нужно вовремя прервать процесс амидирования. Для этого применяют реагенты, ограничивающие (регулирующие) степень полимеризации, которые называют регуляторами. Их добавляют в капролактам вместе с активаторами перед загрузкой в аппарат для полиамидирования. В качестве регуляторов могут быть использованы вещества, способные присоединяться к одной или обеим концевым группам поликапроамида и блокировать их. Для блокировки аминогрупп обычно используют карбоновые кислоты, которые, присоединяясь к поликапроамиду, образуют замещенные амиды [c.29]

Совместной поликонденсацией многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами или диаминами, а также совместной поликонденсацней различных оксикислот или аминокислот можно широко варьировать свойства гетероцепных полимерных сложных эфиров и полиамидов. В результате реакций совместной полиэтерификации или полиамидирования, в которых принимают участие различные дикарбоновые кислоты и различные диолы или диамины, изменяется концентрация полярных групп пли регулярность их расположения в макромолекулах полимера, что отражается на его физических и механических свойствах. С понижением концентрации полярных групп в макромолекулах уменьшается количество водородных связей между цепями и, следовательно, снижается температура плавления и твердость полимера, возрастает его упругость и растворимость. Нарушение регулярности чередования метиленовых (или фениленовых) и полярных групп. штрудняет процесс кристаллизации сополимера и снижает степень его кристалличности. Это придает сополимеру большую эластичность, по вызывает уменьшение прочности и теплостойкости изделий из данного полимерного материала. При поликонденсации ш-амино-капроновой кислоты с небольшим постепенно возрастаюш,им количеством АГ-соли (соль гексаметилендиамипа и адипиновой кислоты, или соль 6-6) температура размягчения сополимера плавно снижается. Если в макромолекулах сополимера количество звеньев соли 6-6 достигает 35—50%, температура плавления сополимера снижается до минимума (150° вместо 214—218° для полиами- [c.532]

Было показано , что системами, наиболее пригодными для успешного проведения эмульсионной поликонденсации ароматических диаминов с дихлорангидридами карбоновых кислот (эмульсионное полиамидирование), являются эмульсии, полученные из двух смешивающихся жидкостей с прилменением высаливателей. [c.156]