Энергия активации реакций разло

Окисление органических веществ. В результате поглощения СО2 и дальнейших его преобразований в ходе фотосинтеза образуется молекула углевода, которая служит углеродным скелетом для построения всех органических соединений в клетке. Органические вещества, возникшие в процессе фотосинтеза, характеризуются высоким запасом внутренней энергии. Но энергия, аккумулированная в конечных продуктах фотосинтеза — углеводах, жирах, белках,— недоступна для непосредственного использования ее в химических реакциях. Перевод этой потенциальной энергии в активную форму осуществляется в процессе дыхания. Дыхание включает механизмы активации атомоп водорода органического субстрата, освобождения и мобилизации энергии в виде АТФ и генерации различных углеродных скелетов. В процессе дыхания углевод, жиры и белки в реакциях биологического окисления и постепенной перестройки органического скелета отдают спои атомы водорода с образованием восстановленных форм. Последние при окислении в дыхательной цепи освобождают энергию, которая аккумулируется в активной форме в сопряженных реакциях синтеза АТФ. Таким образом, фотосинтез и дыхание — это разли ные, но тесно связанные стороны общего энергообмена. [c.609]

Неизотермичность пористого зерна может приводить к сильному изменению селективности процесса, благодаря разли 1ию энергий активаций основной и побочной реакций [27 ]. Этот эффект окажется значительным для процессов, включающих как последовательные, так и параллельные реакции. Часто побочные реакции идут при оптимальной температуре процесса с малой скоростью, обладая большой энергией активации. Разогрев катализатора в диффузионном режиме ускоряет такие реакции сильнее, чем основную реакпию, ведущую к образованию целевого продукта, вследствие чего селективность процесса резко падает. [c.146]

Для сравнения ряда катализаторов используют также значения констант скорости р-ции (если ее порядок не меняется на разл. катализаторах) или энергию активации р-ции (если не меняется предэкспоненциальный множитель в ур-нии Аррениуса). Иногда сопоставляют степени превращ реакц. смеси заданного состава при одинаковых условиях р-ции, однако такой способ оценки А. является приближенным, его погрешность возрастает с увеличением измеряемой степени превращ. для р-ций, тормозящихся образующимся продуктом, этот способ неприемлем. [c.75]

Задачи Д.э.а. бимолекулярных р-ций-выяснение того, какова роль энергии разл. степеней свободы молекул реагентов в преодолении потенц. барьера, разделяющего исходное и конечное состояния (см. Энергия активации), а также вычисление ф-ции распределения выделяющейся при р-ции энергии по степеням свободы частиц продуктов. Решение этих задач обеспечивает возможность стимулирования данной р-ции, напр, посредством предварит, возбуждения определенного рода колебаний в молекулах реагента ла-зерньпи излучением. Удается установить предпочтительную форму выделяющейся при р-ции энергии (постулат., колебат. или вращательную), что позволяет использовать тот или иной процесс для вторичного преобразования энергии (напр., для преобразования энергии хим. р-ции в энергию когерентного излучения лазера, см. Лазеры химические). Величины, к-рые характеризуют кинетику бимолекулярных процессов - неупругих столкновений или р-цнй обмена, замещения, отрыва и т. п.,-это детальные сечения р-ции или микроскопич. константы скорости (см. Бимолекулярные реакции). [c.67]

Мех. напряжения влияют ва реакц. спосооность в-в веек, путями 1) упругие напряжения изменяют термодинамич. потенциалы реагентов и смещают константу равновесия хим. р-ции, а также ее энергию активации 2) при рассеивании (диссипации) упругой энергии возникают неравновесные промежут. состояния (напр., термически возбужденные), отличающиеся высокой реакц. способностью 3) деформации перемещают частицы в объеме в-ва, интенсифицируя транспорт реагентов. Как правило, в реальных условиях разл. пзпгн мех. стимулирования хим. р-дий проявляются совместно. [c.341]

Молекулы илн ионы, составляющие тв. тело, могут находиться в разл. энергетич. состояниях и обладать разл. реакц. способностью. В кристаллич. телах вследствие этого р-ции локализуются в основном на дефектах решетки. В свою очередь, образование новых дефектов в результате хим. превращ. или фазового перехода вызывает увеличение макроскопич. скорости р-ции. В аморфных телах спектр возможных состояний и, след., реакц. способности частиц практически непрерывен поэтому в р-цшо вначале вступают частицы, находящиеся в наиб, выгодных энергетич. состояниях. В результате изменяется эффективная энергия активации р-ции. [c.499]

Однако при использовании OFa вместо фтора в некоторых реакциях энергия активации значительно выше, чем у фтора, что, повидимому, связано с образованием атомарного кислорода па первой стадии реакции [101]. Действительно, термическое разложение само по себе идет медленно. Величина энергии активации, полученная в результате изучения скорости реакции в интервале температур 250—270°, составляет 41 ккал/молъ. Разло- жение OF2 является необычным случаем гомогенной мономолекулярной реакции, удовлетворяющей в широком диапазоне давлений уравнению скорости второго порядка [97], Изучение спектров поглощения в ультрафиолетовой области указывает на наличие максимумов при 4 210, 3 580 и 2 940 А фотохимическое разложение на атомы соответствует, вероятно, максимуму, который существует, но не проявляется из-за слабой прозрачности кварца в соответствующей области спектра [72]. [c.74]

Результаты термолиза ФОС приведены в таблице. Кинетические параметры этих реакций, определенные по методике Фримена-Кэрола [7], показали, что реакции термической деструкции изученных фосфитов подчиняются уравнению первого порядка и характеризуются энергиями активации в цределах от 16 до 32 ккал/моль. Для сравнения были определены Гразл и кинетические параметры фенола и бисфенола, иа основе которых получены изучаемые фосфиты (IX 7 разл = 118°, =16 ккал/моль X Гразл=215°, = 24 ккал/моль). [c.15]

Поскольку гомогенные реакции имеют обычно более высокие энергии активации, чем соответствующие гетерогенные реакции, то их протеканию способствуют более высокие температуры, в то время как гетерогенные реакции имеет смысл использовать при более низких температурах. Гетерогенную реакцию, сопровождающую гомогенную, можно обнаружить 1) по температурному коэффициенту 2) сильно увеличивая поверхность путем добавления в реакционный сосуд стеклянного порошка 3) изменяя химическую природу стенок сосуда. Например, можно использовать кварц вместо стекла или применять разл йчпые покрытия стенок. Было показано, что реакция брома и этилена катализируется стеклом, поскольку она остананливается, если стеклянные стенки покрыть парафином. При покрытии стенок стеклянного сосуда расплавленными галоидными солями или неполярными фторуглеродами, или силиконами характер протекания некоторых газовых реакций изменяется. [c.362]

В наиболее благоприятных случаях, таких, как превосходные исследования изомеризации метилизоцианида [6], можно было считать полученные значения констант скорости достаточно надежными однако эта система является исключением. Химическая активация дает активированные молекулы с узким распределением по энергиям, причем скорости реакций этих молекул можно измерить непосредственно. Спектроскопическое исследование химической активации, проведенное Норришем, Поляни и сотрудниками, значительно расширило наши представления о распределении по энергиям образующихся в реакции молекул, содержащих до трех или четырех атомов. Ниже мы рассмотрим реакции значительно больших молекул, чем те, которые были изучены ранее. Первым примером активированной молекулы, изученно специально с этой целью, был этан [7], образующийся нри рекомбинации метильных радикалов. Образовавшаяся вначале молекула снова распадалась, если не была предварительно дезактивирована за счет соударений. Отсюда следовало, что скорость рекомбинации метильных радикалов, но-видимому, зависит от давления. Из этих исследований была получена несколько большая информация, чем можно было получить на основании изучения симме1ричного разл )жения этана. К сожалению, последнюю реакцию нелегко исследовать. [c.36]