Возбуждение колеба

Причиной вырождения колебательного движения при низких и средних температурах является то, что расстояние hv между соседними уровнями колебательной энер- г ГИИ сравнительно велико. Переход, молекул в возбужденное колеба- ig. тельное состояние может произойти лишь при соударении молекул, обладающих большой кинетической энергией, порядка hv. При невысоких температурах средняя кинетическая энергия молекулы (величина порядка йТ)мала по сравнению с /IV и переходы осцилляторов о в в о 8 lO n f в возбужденное состояние малове- %т роятны (вероятность перехода в 1-е 33 зависимость колебательной возбужденное состояние при hv теплоемкости от температуры (гар- kT запишется как ионическое приближение) g-hv/kT 1) Даже При комнатных [c.229]

Все рассмотренные выше реакции представляют собой мономолекулярные процессы распада. Генерация ионов в ходе электронной бомбардировки часто приводит к потере наименее прочно удерживаемого электрона, и ионы часто образуются в колебательно возбужденных состояниях с избытком внутренней энергии. В некоторых молекулах образца происходит потеря низкоэнергетического электрона, что приводит к иону в электронно возбужденном состоянии. Ион в возбужденном состоянии может подвергаться внутренней конверсии энергии, в результате чего он переходит в основное электронное состояние с избытком колебательной энергии. Молекула может диссоциировать в любое из возбужденных состояний, участвующих во внутренних конверсиях с безызлучательным переносом энергии. В этом случае ион фрагментирует, как только он начинает колебаться. Таким образом, в данном образце получаются ионы с широким энергетическим распределением, и фрагментация может происходить по различным механизмам. Полезно рассмотреть временные шкалы для некоторых обсужденных процессов. Время одного валентного колебания составляет 10 с, максимальное время жизни возбужденного состояния — около 10 с и время, которое ион проводит в ионизационной камфе масс-спектрометра, равно 10 —10 с. Следовательно, для перехода иона с избыточной электронной энергией в более низкое электронно возбужденное состояние с избытком колебательной энергии времени вполне хватает. Поэтому мы наблюдаем процессы в ионизационной камере через регистрируемые молекулярные ионы в различных энергетических состояниях, которые подвергаются быстрой внутренней конверсии энергии, образуя индивидуальные ионы с различным количеством избыточной энергии. Фрагментация протекает по первому порядку с различными [c.319]

Механические напряжения, возникающие в момент удара, вызывают, как впервые было отмечено Болдыревым В.В. [4], возбуждение колеба- [c.16]

На основании опытных данных, известных в то время, Дж. Дж. Томсон предложил свою модель атома, в которой положительный заряд равномерно распределен по сфере диаметром около 10 см. В эту сферу внедрены электроны, находящиеся в равновесных положениях они могут при возбуждении колебаться около этих равновесных положений. Несмотря на грубое приближение, каким такая модель может показаться сегодня, она имела некоторое значение в объяснении факта существования спектральных линий. Тем не менее и она не объясняла некоторых валяных явлений. Одной из наиболее значительных трудностей было объяснение рассеяния альфа-частиц. [c.26]

Началом масс-спектрометрии как научного направления и как инструментального метода изучения органических веществ являются работы В. Вина (1898), который установил, что положительно заряженные частицы, перемещающиеся в электрическом и магнитном полях, отклоняются от прямолинейного направления, причем величина отклонения зависит от массы и заряда частицы. Этот принцип разделения ионов использовал Дж. Томсон (1912) для доказательства существования двух изотопов неона. Метод масс-спектрометрии основан на ионизации молекул, разделении ионов в газовой фазе, которое происходит в зависимости от соотношения их массы и заряда, и регистрации разделенных ионов. По физическому принципу метод масс-спектрометрии отличается от оптических методов спектрометрии (ИК-, УФ-, КР-) и ЯМР. При изучении вещества этими методами их молекулы сохраняются. Поглощая энергию электромагнитного излучения того или иного рода, молекулы переходят на более высокий энергетический уровень, в колеба-тельно-возбужденное, электронно-возбужденное или спиновое [c.3]

Оппенгеймера полную п волновую функцию записывают в виде произведения электронной и колебательной волновых функций. Таким образом, симметрия основного и возбужденного колеба- А тельных состояний соответствует представлениям, содержащимся в произведении неприводимых представлений электронного и колебательного состояний. Однако [c.125]

Возбуждение колеба- 143 215 Диаметры кинетические 129 203 [c.227]

Перенос энергии, происходящий между молекулами на расстоянии, значительно превышающем их диаметры столкновения. Скорость переноса по этому механизму не должна лимитироваться диффузией и поэтому не должна зависеть от вязкости даже при переходе от жидких растворов к твердым. Для этого механизма тушение возбужденной молекулы D молекулой А не связано с диффузией или непосредственной встречей молекул за время жизни возбужденного состояния.. Электронные системы молекул D и А можно рассматривать как механические осцилляторы, которые способны колебаться с общей частотой v. Колеблющиеся электрические заряды молекул D и А будут взаимодействовать друг с другом как два диполя. Когда молекула А оказывается вблизи молекулы D, имеется определенная вероятность того, что прежде чем испустить фотон, молекула D передаст свою энергию возбуждения акцептору А. Константа скорости переноса энергии описывается уравнением [c.86]

На рис. 42 приведена система потенциальных кривых, соответствующих этому процессу. Часть молекул продукта с некоторой вероятностью мон<ет образовываться в колебательно-возбужденном состоянии основного электронного уровня. Если в возбужденном электронном состоянии имеются подходящие по энергии колеба- [c.118]

Возбуждение атомов и атомных групп, составляющих молекулу, может вызвать ИХ колебания Колебательная энергия также квантована (колеба-тельное квантовое число V). В соответствии с более высокой энергией возбуждения по сравнению с энергией вращения молекул (0,3—10 ккал-моль ) спектры, соответствующие колебательным переходам, наблюдают в инфра- [c.178]

Попытаемся представить качественную картину возбуждения акустических колебаний теплоподводом за счет кинетической энергии течения. Из формулы (10.3) видно, что при T a > (подогрев) сопротивление, положительно (суммарная механическая энергия потока перед зоной теплоподвода больше, чем аналогичная величина за зоной теплоподвода). При Tg < (охлаждение) сопротивление отрицательно. Таким образом, если теплоподвод будет колебаться около нуля, то на поток будет попеременно действовать то положительное, то отрицательное сопротивление. Если при этом увеличению скорости тече- [c.80]

Каждая основная область электромагнитного спектра связана по крайней мере с одним типом переходов. Например, поглощение инфракрасного излучения определенной частоты вынуждает связанные атомы колебаться относительно их средних положений, а поглощение ультрафиолетового света приводит к переходам электронов из основного электронного состояния в возбужденное электронное состояние. [c.500]

Когда молекула приобретает при соударении большое количество энергии, ее поступательная, вращательная и колебательная энергии возрастают. Электронное же возбуждение возникает только в тех редких случаях, когда молекула имеет низколежащие электронные уровни. В разрыве молекулы главную роль играет колебательная энергия. Эта энергия может передаваться от одного вида колебательного движения другому. Молекула, обладающая большим количеством колебательной энергии, может колебаться в течение короткого времени, а затем внезапно диссоциировать, потому что энергия какого-то одного колебания в этот момент оказывается настолько велика, что молекула разваливается. [c.307]

Мы не будем обсуждать теорию, а просто рассмотрим факты. Световые волны представляют колеблющиеся электрические и магнитные поля, и для их возбуждения необходима осцилляция электрических зарядов. Наоборот, если световая волна исчезает, например при поглощении, то вместо нее должен возникнуть осциллирующий электрический заряд. Поэтому, для того чтобы прямо поглощать инфракрасное излучение, молекула должна колебаться так, чтобы происходило смещение центра электрического заряда, т. е. дипольный момент молекулы при колебании должен изменяться. Для наглядного представления изменения дипольного момента предположим, что небольшие заряды б+ и б— локализованы на каждой из масс (рис. 2.9). Такая модель качественно удовлетворительна для молекулы с различными атомами. Дипольный момент есть произведение заряда на расстояние между зарядами и поэтому он должен изменяться с изменением длины связи. Среднее значение момента является, очевидно, постоянным дипольным моментом л. [c.37]

Чувствительность рентгенофлуоресцентного определения кальция зависит от многих факторов источника возбуждения, гранулометрического состава образца, посторонних примесей, атмосферы, в среде которой производится фиксирование флуоресцентных спектров, и т. д. Наивысшая чувствительность определения достигается при анализе водных растворов и в случае использования инертной среды (атмосфера водорода, гелия, аргона, криптона). С учетом всех этих факторов чувствительность определения кальция может колебаться от 0,1 [82, 448[ до 0,008% [455]. Предел обнаружения кальция — от 4 [906] до 0,2 мкг [1602]. Одно из достоинств рентгенофлуоресцентного определения кальция — его селективность. Посторонние компоненты, как правило, не влияют на результаты анализа. Не мешают определению [c.154]

Как правило, максимум флуоресцен сдвинут в сторону более длинных волн по сравнению с максимумом поглощения, так как возбуждение более вероятно переходит на высокие колеба- [c.53]

Изображенный на рис. 3-1 задающий генератор работает в мягком режиме возбуждения (катод заземлен), характеризующемся уверенным возникновением колеба- [c.144]

При вычислении термодинамических функций составляющие возбужденных электронных состояний молекулы Н2О вычислялись по уравнениям (11.120) и (11.121) на основании значений статистических весов и энергий возбуждения, приведенных в табл. 34, и в предположении, что для всех электронных состояний Н2О статистические суммы по колеба-тельно-вращательным уровням одинаковы. [c.220]

Как только молекула достигает самого нижнего колебательного уровня нижнего возбужденного синглетного состояния, она может вернуться в основное состояние несколькими путями, среди которых имеет место испускание излучения. Конечно, внутренняя конверсия все еще может происходить. Однако она менее вероятна, поскольку для большинства молекул энергетическое различие между первым возбужденным-синглетным состоянием и основным состоянием больше, чем между различными возбужденными состояниями. Излучательная потеря энергии при переходе из синглетного в основное состояние называется флуоресценцией и обозначена буквой р на рис. 19-19. Поскольку с флуоресценцией конкурируют несколько других процессов, необходимо использовать критерий, называемый квантовым выходом флуоресценции, для того чтобы указать долю возбужденных молекул, которые флуоресцируют. В зависимости от исследуемой отдельной молекулы и ее окружения квантовые выходы могут колебаться в интервалах от почти единицы и до нуля, а также зависеть от скоростей различных процессов, приводящих к дальнейшей потере энергии. Эти процессы имеют константы скорости порядка 10 —с так что время жизни возбужденного синглетного состояния обычно составляет 10 —10 с [c.656]

В спектрах газообразных Н-комплексов измеряется не одиночный переход, а многие сливающиеся в общую полосу смещенные горячие переходы с различно возбужденными М-колеба-ниями, по отношению к которым обычная температура опыта всегда высока. При достаточно сильной связи Глн.с М-колебаниями, видимо, могут приобретать значительную интенсивность и составные переходы (уан м) [57, 58], дополнительно расширяющие полосу. [c.126]

Напряжение небаланса, возникающее в цепи измерительного моста вследствие изменения э. д. с. термопары, подается на преобразователь, где постоянное напряжение преобразуется в переменное и одновременно усиливает его примерно в 16 раз. Принцип действия преобразователя сводится к следующему. В зазоре между двумя полюсами постоянного магнита помещается пластина 4, свободный конец которой может колебаться между двумя контактами 5 и 9. Обмотка возбуждения 1—2 питаемая переменным током частотой 50 гц, напряжением 6,3 в создает переменное поле, которое, накладываясь на постоянное поле магнита, вызывает пульсацию магнитного потока в зазоре между полюсами постоянного магнита. В результате этой пульсации пластина 4 вибрирует с частотой 50 гц. При этом она поочередно замыкает контакты 5 и 9, и ток поступает либо в верхнюю обмотку входного трансформатора Тр2, либо в нижнюю в них создаются токи переменного направления и во вторичной обмотке трансформатора индуктируется э. д. с. переменного тока, в 16 раз большая, чем э. д. с. разбаланса. [c.140]

ОМ виде, что происходит при про-гией в десятые эВ и соответственно 00 см" через пары формальдегида, оходящего через вещество излуче-т 500 до 5000 см" , то энергия тако-астает, так как уменьшается длина излучения будет беспрепятственно пока энергия его не будет точно со-нергии, способной вызвать измене-атомами водорода в молекуле. Та-в носят название деформационных мметричными (5д) и антисиммет-одит в области энергий, соответст-1500 см . В этот момент энергия сходуется на возбуждение колеба-дшего потока энергии резко падает [c.105]

На основании опытных данных, доступных в то время Дж. Дж. Томсон предложил свою модель атома, в которой поло-жительный заряд равномерно распределен по сфере диаметром около 10" см. В эту сферу внедрены электроны, "находящиеся в равновесных положениях они могут при возбуждении колебаться около этих равновесных положений. Несмотря на грубое приближение, каким Такая модель может показаться сегодня, она имела некоторое значение в объяснении факта существования спектральных линий. Тем не менее и она не объясняла некоторых важных явлений. Одной из наиболее значительных трудностей было объяснение рассеяния альфа-частицС Среди продуктов радиоактивного распада часто встречаются альфа-частицы, которые, как было показано, есть не что иное, как дважды ионизированные атомы гелия. Одним из способов наблюдения таких частиц служат сцинтилляции, которые вызываются частицами на флюоресцирующем экране, покрытом, например, сульфидом цинка. Если пучок альфа-частиц ударяется о флюоресцирующий экран, то на нем наблюдается изображение поперечного сечения пучка. Однако когда между источником и экраном помещают тонкую пленку, например золотую фольгу, то изображение увеличивается в размерах и становится несколько размытым. Этого и следовало ожидать ввиду того, что атомы фольги состоят из определенным образом расположенных электрически заряженных частиц, и альфа-частицы также заряжены, т. е. происходит рассеяние падающих частиц атомами фольги. При [c.27]

Применительно к металлам метод используют для высокоточного измерения толщины изделий, в частности труб. При этом трубу помещают в локальную иммерсионную ванну. Согласно одному из способов, получившему название метода предеф, колебания возбуждают импульсом. После окончания возбуждения стенка изделия продолжает колебаться свободно на частоте, соответствующей полуволновой толщине к= к/2. По частоте свободных колебаний измеряют толщину. Для этого используют описанный ранее прием измерения интервала времени соответствующего определенному числу N периодов свободных колебаний. Тогда Н=с1/ 2Ы). [c.165]

Представим себе, что задача об уровнях энергии для относительных д вижений ядер решена Тогда получим набор соответсг ющих значений энергии Значения эти следует прибавить к значениям энергии чисто электронных уровней для каждого электронного состояния (основного и возбужденных) В результате образуется совокупность электронно-колеба-тельных уровней многоатомной моле1до1ы Каждое возможное стационарное энергетическое состояние моле1до1ы называется электронно-колебательным и будет определяться суммой электронной и колебательной энергий Полная система уровней показана на рис 8 1 [c.337]

К перициклическим реакциям принадлежат реакции валентной изомеризации, цпклообращения и циклоприсоединения (см. раздел 1.5.7). При термической активации молекулы реагируют в колеба тельно-возбуждеипом состоянии 5о, а при фотохимическом возбуждении обычно в состоянии (см. раздел 1.6.2.4). Это вызвано тем, что у олефинов в отличие от карбонильных соединений разница в энергиях между состояниями и Т относительно велика (яг 350 кДж-моль ). Поэтому 5) Грпереходы для них осуществляются относительно редко [3.12.3]. [c.771]

Еще одним важным преимуществом сульфата лития и метаниобата свинца является малый коэффициент связи для колебаний в плоскости пластины по сравнению с соответствующим коэффициентом для колебаний по толщине. Дело в том, что поперечная деформация пьезопластины, связанная с изменением ее толщины, при импульсном возбуждении приводит к колеба- [c.148]

Если кратковремсипо возбужденную таким способом пластину предоставить самой себе, то она будет свободно колебаться вплоть до затухания при этом ее синусоидальные колебания не будут постоянными, поскольку она постоянно теряет энергию по двум причинам — вследствие внутреннего трения и передачи энергии в форме ультразвуковых волн к опоре и к прилегающему веществу. Первая причина обычно бывает незначительной по сравнению со второй, которая собственно н является основной целью работы преобразователя. Вследствие отвода энергии колебания демпфируются, их амплитуда уменьшается от одного колебания к следующему в б раз эта величина называется коэффициентом затухания (рис. 7.8). Эта величина зависит, как будет показано ниже, в основном от подсоединенного вещества. Частота и при затухающих колебаниях практически остается равной собственной частоте незатухающего колебания только при сильном затухании получаются заметные отклонения в частоте. [c.152]

При возбуждении в сплошной среде стоячих волн происходит миграхщя частиц под действием как сил трения и инерции присоединенной массы, так и сршы от градиента давления. На рис. 3.2.1.3 показано изменение давления в стоячей волне при ф = (й и ф + я = со/а. Относительно сечения 0-0 в момент времени среда перемещается из зоны разрежения в зону сжатия (стрелка 5). В момент 2 среда перемещается в противоположную сторону (стрежа 4), Если плотности частиц и среды равны, то частица будет колебаться вместе со средой без хфоскальзывания. При рг < Р1 сила Pg превышает силу инерции частицы, и частица будет отставать от среды, постепенно смещаясь с каждым последующим периодом в зону узла волн (точка У). При расположении сечения 0-0 справа от точки У также происходит смещение в зону узла волн. При р2 > Р1 картина будет противоположной. Под действием большей инерции частица будет опережать тормозящую среду и смещаться в зону пучности волн (точка П). [c.159]

На практике, однако, концентрацию определяемого элемента находят не по этой зависимости, т. е. не по измерению абсолютного почернения линии, так как оно может значительно колебаться при небольших изменениях условий испарения и возбуждения пробы, обработки фотопластинки и т. д. Поэтому при любом Количественном методе эмиссионного спектрального анализа работают с относительным почернением линии, т. е. по методу сравнения ее с другой линией спектра. Последняя может принадлежать основному компоненту пробы или специально внесенному для этой цели веществу — внутреннему стандарту. Пару линий, почернение 0-торых сравнивают, называют аналитической парой. Наиболее точные результаты получают тогда, когда линии аналитической пары являются гомологическими. В некоторых случаях можнЬ сравнивать почернение с фоном пластлнки. [c.365]

Легко видеть, что при стабилизации квазимолекулы посредством излучения колеба гельных квантов (инфракрасный спектр) вероятность стабилизации должна быть значительно меньн1е. Действительно, ввиду того что среднее время жизни т колебательно-возбужденной молекулы на много порядков больп1е времени жизни электронно-возбужденной молекулы, в соответствуюпще число раз должна быть меньше величина Р. В частности, при т=1 сек. и т =10 з з Формулы (14.7) следует Р=10- з. [c.200]

Переход одного электрона с одной орбиты АВ на другую АВ — это чрезвычайно быстрый процесс по сравнению с периодом колебания атомов. Вследствие этого за время, пока происходит электронный переход, межядерное расстояние не может значительно измениться. Вновь образовавщиеся возбужденные молекулы АВ имеют уменьшенные межядерные расстояния, как показывают вертикальные линии переходов на рис. 17. Эти возбужденные молекулы сразу начинают колебаться. Если, как показано на рис. 17, при переходе достигается уровень з, то в возбужденном состоянии колебание происходит с бесконечной амплитудой, и поэтому молекула разлагается на два осколка. Этот процесс называется обычно фотодиссоциацией. Когда он происходит, спектр в коротковолновой части становится непрерывным и не обнаруживает колебательной структуры. [c.121]

Отрицательно активная молекула. Под влиянием внешних воздействий молекулы способны терять часть своих электронов, превращаясь в положительно заряженные ионы. Если подведенной энергии недостаточно для полной ионизации молекулы, т. е. для выброса электрона за пределы действия внутримолекулярных сил, то молекула окажется в возбужденном состоянии. Возбуждение состоит в том, что при сообщении энергии молек5 ла как целое (ради простоты возьмем двухатомную) начинает быстрее вращаться вокруг оси, соединяющей ядра атомы в молекуле начинают сильнее колебаться один относительно другого при дальнейшем подводе энергии происходит переход электронов с низшего уровня на высший. В каждом устойчивом электронном состоянии молекула может совершать колебания относительно положения равновесия, т. е. может иметь некоторую колебательную энергию Е,. и может также вращаться, т. е. иметь некоторую вращательную энергию Едр. Полная энергия Е молекулы равна с очень хорошим приближением сумме [28] [c.144]

Поглощение, связанное с возбуждением свободных экситонов в кристалле, из всех диалкилбеизолов обнаружено только в кристалле о-ксилола. Давыдовское расщепление составляет И см для полос чисто электронного перехода спектра кристалла ВТМ (см. табл. 5. 8). Расщепление полосы электронно-колеба-тельного перехода, соответствующего сочетанию 0-0 перехода с однократным возбуждением полносимметричного колебания 941 см , составляет 7 см с двукратным— 6 см К В полосе, отвечающей сочетанию 0-0 перехода с трехкратным возбуждением этого колебания, расщепление, по-видимому, еще меньше. Полосы, соответствующие сочетанию чисто электронного перехода с полносимметричным колебанием 1194 см , также обнаруживают давыдовское расщепление, величина которого при однократном возбуждении колебания составляет 7 сж , [c.262]

Равновесное расположение ионов, установленное путем рентгеновского анализа, соответствует основному электронному состоянию. При возбуждении электрона и непосредственно после этого в кристалле все еще сохраняется это расположение, так как во время оптического перехода ионы не смещаются (принцип Франка — Кондона). Будем вначале считать экситон стационарным. Образование экситона скажется на взаимодействии возбужденного иона с сосед-нилш ионами, так что вначале состояние решетки в непосредственной близости к возбужденному иону уже не будет соответствовать минимуму энергии. Возбужденный атом станет поэтому колебаться около своего нового положения равновесия, и часть поглощенной энергии будет передаваться решетке в виде тепла. При этом воз- [c.90]

Возбуждение горящей панельной горзлки. Это наиболее час--тый случай возбуждения, имеющий промышленное значение и представляющий наибольший интерес, В переходном режиме тече ния газовоздушная смесь на выходе из ниппелей начинает колебать ся. Она приводит в колебание смесь, находящуюся в распределительном коробе горелки. Струя, отклоняясь внутрь и наружу горелки, задает импульсы обратного воздействия. Колебания струи сопровождаются периодическим срывом с кромок ниппелей вихрей и поступлением их в поток. При определенных условиях циркуляционная зона внутри туннеля способствует вихреобразованию. Частота срыва вихрей с кромок ниппелей равна собственной частоте колебаний горелки. Отсюда следует постоянство частоты колебаний горелки при изменении скорости истечения струи во всей области возбуждения. Оторвавшиеся от кромок ниппелей вихри будут сноситься потоком к факелу и периодически вступать с ним во взаимодействие. При действии вихря на факел он будет деформироваться и, значит, фронт пламени будет испытывать возмущения. Под действием температуры пламени сам вихрь расширится и увеличится в объеме. Суммарная энергия вихрей за счет нагрева увеличится и, когда она станет соизмеримой с энергией основной струи, создастся [c.133]