Металлорганические соединения сожжение

Сожжение металлорганических соединений, как правило, проходит успешно. Исключение составляют соединения, содержащие Мо, Hg, 5Ь, Ке, так как последние при разложении дают летучие оксиды или галогениды, затрудняющие последующие ГХ-разделение и детектирование. [c.54]

Несмотря на то, что количественное окисление пробы достигается только за счет твердого окислителя, без введения газообразного кислорода, на приборе можно успешно анализировать разнообразные органические и элементоорганические соединения. Использование сожжения в замкнутой системе и достаточное количество окислителя, добавляемого к пробе, гарантируют количественное окисление пробы. Многолетний опыт использования этого прибора подтвердил пригодность его для анализа бор-, фтор-, кремний-, фосфор- и металлорганических соединений, без каких-либо изменений в системе сожжения. Однако анализ трудносжигаемых соединений, полимеров, углей и графитов на приборе затруднен. [c.55]

Особенности сожжения металлорганических соединений и некоторые источники ошибок [c.77]

Некоторые металлорганические соединения образуют при сожжении окислы металлов нескольких степеней валентности, другие — более или менее летучие окислы. Из них в первую очередь нужно упомянуть соли марганца, кобальта и никеля, карбонаты которых легко разлагаются при температуре сожжения, вследствие чего можно проводить сожжение без добавок. Однако эти металлы нельзя непосредственно определять взвешиванием остатка, так как, например, марганец в токе кислорода образует, наряду со смешанным окислом марганца (II и IV), также окись марганца (IV), а кобальт и никель образуют смесь окиси и закиси этих элементов. Окись цинка слишком летуча для того, чтобы цинк можно было определять в остатке после прокаливания молибден образует летучую окись молибдена (VI). [c.129]

СОЖЖЕНИЕ В БОМБЕ МЕТАЛЛОРГАНИЧЕСКИХ И ДРУГИХ ЭЛЕМЕНТОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ [c.77]

Измерение энтальпий сгорания металлов позволяет найти энтальпии образования их окислов последние играют в термохимии значительную роль. Прежде всего энтальпии образования окислов представляют самостоятельный интерес вследствие большого практического значения этого класса соединений. Затем величины энтальпий образования окислов часто используют для расчетов энтальпий образований многих соединений данного металла (в основном металлорганических, а также всех тех неорганических соединений, энтальпии образования которых находят путем измерения энтальпий их сгорания), т. е. они являются опорными величинами в термохимии соединений данного элемента. Все это определяет важность исследований в области термохимии сожжения металлов. [c.138]

Мышьяк в органических соединениях определяют химическими и инструментальными методами [9,28, 189,346—354]. Основными способами минерализации являются минерализация кислотами [7, 355, 356], сожжение в токе кислорода [166] или в колбе, наполненной кислородом [291, 357—362]. Объектами анализа были алкилариларсониевые кислоты, алкил-, ариларсены, ариларсиноксиды и их производные, в том числе хлорированные или фторированные, лекарственные препараты, белки, комплексные соединения, производные металлорганических соединений, карборанов и другие элементоорганические соединения, содержащие мыщьяк наряду с такими гетероэлементами, как В, Ge, Hal, Fe, Si, Мп, u, Mo, Hg, P, F, r и др. Изучены три способа разложения элементоорганических соединений, содержащих мыщьяк, сожжением в колбе с кислородом, сплавлением со щелочью в бомбе и минерализацией кислотами (типа метода Кьельдаля). При сожжении в колбе с кислородом наиболее ответственной частью является находящийся в высокотемпературной зоне держатель навески [291]. Обычно в качестве держателя используют спираль из платиновой проволоки. Однако при анализе веществ, содержащих мыщьяк, из-за образования сплавов мышьяка с платиной были получены заниженные результаты. [c.181]

Сожжение в колбе с кислородом оказалось эффективным и быстрым способом минерализации органических соединений мышьяка простого элементного состава, в том числе летучих и лабильных веществ, содержащих галоидированный алкильный радикал. Однако в колбе с кислородом не удалось количественно разложить микронавески производных карборанов и некоторых металлорганических соединений. [c.182]

Сожжение в колбе с кислородом не всегда приводит к количественному разложению микронавесок многих элементоорганических соединений (в первую очередь производных карборанов, металлорганических соединений). Оно соверщенно непригодно для анализа микронавесок термически устойчивых полимерных соединений, а также ЭОС, содержащих германий наряду с другими гетероэлементами (использование ультрамикрометодов при анализе полимеров нецелесообразно). Универсальным способом минерализации этих соединений является сплавление со щелочью в герметически закрытой никелевой микробомбе (см. рис. 57). Экспериментально установлено, что сплавлением со щелочью могут быть количественно разложены элементоорганические соединения со связями германий —гетероэлемент и германий — углерод — гетероэлемент, в том числе циклопентадиенильные и карбонильные производные металлов, гетероциклические карбораны, содержащие кремний, фосфор, мышьяк, металл, полимеры с кратными связями, содержащие германий и кремний в цепи, производные алкил- и арилгерма-нов и другие элементоорганические соединения. [c.188]

В качестве примеров можно привести определение соотношения Со S в лабильном металлорганическом соединении с помощью комбинации полярографического определения кобальта в одной аликвотной части и титриметрического определения серы в другой аликвотной части минерализата одной пробы ЭОС. Комбинацией полярографии и спектрофотометрии было определено соотношение Ni Р, амперометрическим титрованием одним титрантом были определены соотношения Zr S, Fe Pb. Принцип сравнения абсолютных количеств продуктов минерализации двух элементов можно использовать и для безнавесочного определения соотношения С Н в гравиметрическом анализе веществ, когда взятие навесок вызывает те или иные затруднения. Например, описан метод определения С Н в низкокипящих углеводородах без применения капилляров и без взвешивания пробы [192], путем сравнения найденных гравиметрически количеств СО2 и Н2О, образовавшихся при сожжении вещества в кислороде. [c.226]

Исследована возможность определения металлов группы платины после разложения их органических соединений сухим сожжением в атмосфере кислорода в кварцевом контейнере. Найдены условия, обеспечивающие удерживание всего металла в небольшой зоне поглощения и перевод его в удобную для дальнейшего определения форму. Установлена возможность гравиметрического определения всех металлов группы платины в элементном состоянии или в виде окиси. Разработаны гравиметрические методы одновременного определения С, Н, любого металла группы платины и некоторых других элементов (галогены, ртуть и др.) в микронавесках металлорганических соединений. [c.368]

Многочисленные металлорганические соединения с алифатическими остатками при нагревании способны вспыхивать или взрываться. Даже если аппаратура при этом остается неповрежденной, часть навески улетучивается и не сгорает. Навески висмуттриалкилов, предназначенные для сожжения, нельзя запаивать в стеклянные ампулы или в ампулы с капиллярными отверстиями, так как последние забиваются окисью. Навески этих веществ вносят в трубку для сожжения в. трубках, наполненных азотом- . То же относится и к алифатическим таллийалкилам, которые вспыхивают со взрывом уже при 200° С, В этом случае целесообразно распределять навеску на большом слое хромата свинца и проводить сожжение очень медленно . По этой же причине кадмий-алкилы рекомендуется до сожжения подвергать осторожному термиче- [c.77]

Иногда, например при анализе органических соединений свинца и карбонилов железа, целесообразно разбавлять пробу мелко измельченной окисью меди и кварцевым песком Некоторые металлорганические соединения с трудом сгорают полностью, например труднолетучие арильные соединения олова, что, возможно, объясняется тем, что двуокись олова прочно удерживает остатки углерода В таких случаях помогает тщательное смешение навески вещества с окисью меди. При анализе соединений фенилхрома указанное затруднение устраняется при сожжении их со смесью хромата свинца и бихромата калия в соотношении 10 1 или прл добавлении пятиокиси ванадия. [c.78]

В литературе описано микроаналитическое определение углерода и водорода в присутствии сурьмы, мышьяка, висмута и олова . При сожжении металлорганических соединений ртути можно одновременно определять углерод, водород и ртуть. Ртуть улетучивается в виде металла, количественно конденсируется, после чего ее взвешивают как таковую или в виде амальгамы после конденсации на золотой фольге. Ртуть можно также перегонять в азотную кислоту, в которой она полностью растворяется, после чего ее определяют электролитически В результате критического рассмотрения более старых работ и улучшения соответствующих микромодификаций Боэтиус разработал универсальный надежный метод количественного определения ртути. Он пригоден также для ртутьорганических соединений, содержащих хлор, бром, серу, иод и азот. При элементарном анализе соединений щелочных и щелочноземельных металлов необходимо принимать во внимание, что они удерживают двуокись углерода, которую надо вытеснять кислыми добавками или определять металл косвенно, по содержанию двуокиси углерода. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология