Фталоцианины других металлов

Фталоцианины других металлов 217 [c.217]

Фталоцианины других металлов [c.219]

Получены фталоцианиновые комплексы со многими другими металлами. Их устойчивость зависит от природы атома металла. Фталоцианин натрия легко гидролизуется, при этом образуется зеленовато-синий фталоцианин. [c.615]

Фталоцианин образует соли с На, К, Са, Ва, d и комплексные соединения с Си, N1, Со, Ре, Сг и другими металлами (о связях в комплексах см. стр. 287). [c.432]

Фталоцианин меди легко протонируется с образованием частиц, почти неограниченно растворимых в хлорсульфоновой кислоте [141] и вполне ух тойчивых в условиях реакции. Вместе с тем в патентах часто встречаются сульфохлориды фталоцианинов других металлов, получаемые в аналогичных условиях, хотя некоторые металлические комплексы фталоцианинов, например железа, значительно менее стабильны и требуют применения специальных условий. [c.226]

Иминные атомы водорода в центре ( окне ) молекулы фталоцианина способны замещаться металлами с образованием солей и комплексных соединений. Солп, полученные, например, с натрием, калием, кальцием, барием, неустойчивы. При обработке их кислотами происходит деметаллизация, в результате которой выделяется ( свободный ) фталоцианин. Другие металлы с фталоцианином образуют внутрикомплексные чрезвычайно устойчивые соединения, которые возгоняются в вакууме без разложения, устойчивы к дей- [c.207]

ФТАЛОЦИАНИНЫ ДРУГИХ МЕТАЛЛОВ [c.217]

Усовершенствованные методы получения фталоцианина меди. Несмотря на то, что фталоцианин меди может быть легко приготовлен нагреванием фталонитрила с медью или медной солью, в патентной литературе предложено большое число видоизменений методов получения фталоцианина меди и фталоцианинов других металлов. По имеющимся данным полезно применять разбавители, амиды кислот З и третичные основания. Для регулирования температуры сильно экзотермической реакции к реакционной смеси добавляется большое количество инертных соединений, например поваренной соли. Нагревают смесь ароматических о-динитрилов [c.1291]

Другие виды катализаторов менее универсальны, чем платиновые металлы. Во многих случаях они химически недостаточно устойчивы и поэтому не могут быть использованы. На практике в качестве электродов-катализаторов применяют металлы (никель и другие металлы железной группы, серебро, золото, ртуть), углеродные материалы (графит, активный уголь, стекло-углерод, сажа), оксиды (простые оксиды ряда металлов, смешанные оксиды шпинельной или перовскитной структуры), твердые соединения (карбид вольфрама). В последние годы было показано, что в ряде реакций в качестве катализаторов могут быть использованы органические комплексные (металлосодержащие). соединения—фталоцианины, порфирины, а также полимерные вещества, получающиеся при их термической обработке. [c.384]

Во фталоцианине имеется 16 атомов водорода, присоединенных к бензольным кольцам, и два центральных атома водорода. Атомы водорода, присоединенные к бензольным кольцам, могут замещаться галоидами, сульфогруппами, фенильными группами, аминогруппами, нитрогруппами и др. Центральные атомы водорода могут замещаться различными металлами, причем соединения калия, натрия, кальция, бария и кадмия обладают свойствами солей, а соединения других металлов — меди, никеля, кобальта, железа и др. — свойствами комплексных соединений. [c.670]

По мнению Шварценбаха [1], повышенная избирательность может быть достигнута при максимальном геометрическом соответствии хелатного лиганда и иона металла. Однако такое соответствие, кроме увеличения устойчивости хелатов с группой родственных ионов, вряд ли повысит избирательность реакций, поскольку хеланты могут принимать множество конформаций, деформироваться и приспосабливаться к требованиям других ионов (заметим, что деформироваться могут даже очень жесткие системы, например порфирины и фталоцианины, не обладающие избирательностью). Кроме того, максимальное соответствие геометрических требований иона металла и данного хелатного лиганда может оказаться очень близким также для иона другого металла и этого же лиганда. [c.47]

Соединения фталоцианинов с металлами давно известны как красители. Изучение структуры фталоцианинов двухвалентных металлов было начато еще в 30-е годы и стереохимия этих соединений сформировалась уже давно. Проведенные в последние годы исследования различных модификаций фталоцианинов меди и платины [123] и некоторых других соединений, в частности фталоцианина свинца (II) [102], позволили уточнить ранее известные и получить новые данные. Как и многие другие фталоцианины, фталоцианин свинца обладает полупроводниковыми свойствами, причем ведет себя как одномерный проводник. Это объясняется тем, что в кристалле молекулы составляют колонки, в которых атомы свинца находятся на сравнительно коротких расстояниях друг от друга. Интересная особенность [c.227]

Использование отдельной группы синтетических красителей в областях далеких друг от друга рассмотрено на примере фталоцианинов (см. гл. Бутса в т. V и в монографии Мозера и Томаса, стр. 379) [113]. Ниже приведены некоторые области применения фталоцианинов для удаления следов металлов добавлением не содержащего металл фталоцианина (противонагарная присадка к топливу) новая кристаллическая форма (Х-форма) не содержащего металл фталоцианина — в качестве фотопроводящего материала в электрофотографии [114] фталоцианин никеля — как катализатор окисления получение радиоизотопов с высокоспецифичной активностью и коротким полупериодом распада путем нейтронного облучения фталоцианина кобальта и других металлов в процессе Сциларда — Чалмерса. [c.1710]

Фталоцианины ряда металлов являются прочными и красивыми красителями. Их пшроко применяют для окрашивания искусственных волокон, бумаги, резины, пластмасс, в больших количествах.используют в цветной печати. Известен ряд запатентованных методов хлорирования и сульфирования фталоцианина, входящего в комплексные соединения меди и других металлов. Это позволяет варьировать цветовые оттенки фталоцианиновых соединений и их свойства. [c.38]

Задачей настоящей работы явилось выяснение при помощи фотоэлектрических методов роли центрального атома металла, входящего в состав фталоцианинов при взаимодействии последних с газообразными молекулами. Ранее было показано [2], что фталоцианин Mg, находящийся в молекулярно-дисперсном состоянии на поверхности 2пО, сенсибилизует фотоэффект этого электронного полупроводника к видимому свету, поглощаемому пигментом. Между тем фталоцианин без металла к эффекту сенсибилизации не приводит. С другой стороны, мы показали большую чувствительность процессов сенсибилизации к адсорбции посторонних паров и газов [3]. [c.287]

Таким образом, у зеркальных слоев исследованных ди- и трифенилметановых красителей световые и темновые носители тока на воздухе и в вакууме — электроны. Те же слои, превра-ш енные адсорбцией полярных молекул в совокупность микрокристаллов, обнаруживают дырочную проводимость, которая, как и у исходных микрокристаллических порошков, сохраняется не только на воздухе, но и в вакууме. Очевидно, контакт зеркальных слоев с нарами воды или спирта вызывает их быструю рекристаллизацию в устойчивую форму с носителями другого знака. Аналогичная перемена знака наблюдалась нами для фталоцианина без металла [И]. Адсорбция полярных газов и паров на краситель может приводить не только к изменению формы агрегации, но и к созданию примесных уровней как в объеме, так и на поверхности слоя красителя. В случае компактных зер- [c.301]

Полученный сырой фталоцианин меди (или любого другого металла) очищается от избытка линейных полимеров и других примесей органическими растворителями (ацетон, бутанол и др.), разбавленной НС1 и переоса- [c.690]

К ХКС относятся такие практически важные вещества, как соединения металлов с основаниями Шиффа, комплексонаты, фталоцианины металлов, порфирины, хлорофилл, гемоглобин, витамин В,2, инсулин, фер-ритин и многие другие. [c.201]

Фталоцианины других металлов используют в качестве Ф. к. весьма ограниченно. Так, сульфокислоту фгапоци-анина Со применяют как кубовый краситель, сульфамид фталоцианина № - в качестве азотола при холодном крашении. [c.196]

В патентах, по существу касающихся фталоцианина меди, часто описываются методы хлорирования безметального фталоцианина и фталоцианинов других металлов. В частности, улучшен процесс получения безметального полихлорфталоцианина, хотя продукт имеет ограниченное практическое значение. В нем предложено применять смесь двуокиси серы и хлора, трихлорбензол в качестве реакционной среды и трехсернистую сурьму как катализатор [106]. [c.223]

Приведенные статистические данные свидетельствуют о том, что наиболее потребляемыми среди пигментов являются фталоцианины. Фталоцианиновые пигменты подробно будут рассмотрены в главе, посвященной пигментам. Несмотря на это, в данной главе освещены некоторые вопросы производства и технологии фталоцианина меди и его производных. Значительную часть непигментных красящих веществ в настоящее время составляют фталоцианиновые активные красители для волокон, которые будут рассмотрены в группе активных красителей. Здесь описаны технически важные фталоцианины, например прямые, образующиеся на волокне и растворимые в органических средах. Обсуждены также современные успехи в области получения и свойств безметального фталоцианина, его комплексов с медью и другими металлами. [c.211]

Фталоцанниовые красители — это комплексы фталоцианинов с медью, никелем, кобальтом и другими металлами, например фталоцианин меди(11). Синтезируются искусственно. Цвет комплексов изменяется от красновато-голубого до зеленого в зависимости от металла и способа синтеза дают устойчивую окраску. Фталоцианиновые красители используются в полиграфии, в производстве лаков и красок, резины и пластмасс. [c.566]

ПОЛУПРОВОДНИКИ — вещества с электронной проводимостью, величина электропроводности которых лежит между электропроводностью металлов и изоляторов. Характерной особенностью П. является положительный температурный коэффициент электропроводности (в отличие от металлов). Электропроводность П. зависит от температуры, количества и природы примесей, влияния электрического поля, света и других внешних факторов. К П. относятся простые вещества — бор, углерод (алмаз), кремний, германий, олово (серое), селен, теллур, а также соединения — карбид кремния, соединения типа filmen (инднй — сурьма, индий — мышьяк, галлий — сурьма, алюминий — сурьма), соединения двух или трех элементов, в состав которых входит хотя бы один элемент IV—VII групп периодической системы элементов Д. И. Менделеева, некоторые органические вещества — полицены, азоаромати-ческие соединения, фталоцианин, некоторые свободные радикалы и др. К чистоте полупроводниковых материалов предъявляют повышенные требования, например, в германии контролируют примеси 40 элементов, в кремнии — 27 элементов и т. д. Тем не менее некоторые примеси придают П. определенные свойства и тип проводимости, а потому и являются необходимыми. Содержание примесей не должно превышать 10 —Ш %. П. применяются в приборах в виде монокристаллов с точно определенным содержанием примесей. Применение П. в различных отраслях техники, в радиотехнике, автоматике необычайно возросло в связи с большими преимуществами полупроводниковых приборов — они экономичны, надежны, имеют высокий КПД, малые размеры и др. [c.200]

Этот синтез протекает в несколько стадий, промежуточные продукты которых известны. В технических способах производства фталоцианинов исходят из фталамида или даже из смеси фталевого ангидрида и мочевины, которые нагреваются с солями меди или других металлов. Натрий-фталоцианин получается при нагревании фталонитрила с раствором натрия в гексаноле или гептаноле. [c.660]

Другой аналогичный пример мы находим при рассмотрении фталоцианинов. Фталоциани-пы по типу структуры очень похожи на порфирины, и поэтому оправдан интерес к результатам сопоставления каталитических свойств металлических комплексов того и другого класса. Фталоцианины натрия, калия, кальция, бария и кадмия проявляют свойства солей, производные других металлов относятся к комплексным соединениям. В 1938 г. Кук [27] предпринял исследования каталитических свойств комплексных фталоцианинов различных металлов по отношению к реакции разложения перекиси водорода и реакциям окисления. Фталоцианины очень плохо растворяются в воде, и поэтому Кук растворял их в 75%-ном пиридине, а в некоторых случаях даже в концентрированной серной кислоте. [c.154]

Современная технология красителей и пигментов большей своей частью базируется на фталоцианине меди и его замещенных. Фталоцианины многих других металлов часто считаются непригодными как пигменты даже после дополнительных обработок [1, 302]. Однако не следует забывать о возможности дальнейшего замещения у центрального атома, которое может значительно улучшить красящие свойства таких фталоцианинов. Этот подход особенно интересен для получения более высокоокрашенных соединений на основе макроциклов порфиринового типа. [c.243]

Выпускаются торговые марки, не имеющие тенденции ни к кристаллизации, ни к флокуляции. Стабилизация а-формы в них достигается добавкой нескольких процентов фталоцианинового производного другого металла, особенно фталоцианина олова [197]. В некоторых патентах описываются подобные смеси со фта- лоцианинами алюминия, магния, марганца, железа, кобальта, титана и ванадия [198]. [c.344]

Органический лиганд может давать комплексы и с другими металлами. Однако они производятся в небольших количествах и поэтому очень редко встречаются в практике. Кроме фталоцианина меди применяется Фталоцианиновый синий, представляющий безметальное соединение (С1 Пигмент синий 16 С1 74100). Он имеет бирюзовый оттенок и иногда используется в автомобильной промышленности, так как его прочностные характеристики и стабильность находится на уровне других представителей данной группы пигментов. [c.439]

В результате блестящих исследований Линстеда установлено строение фталоцианина железа, меди и других металлов, а также исходного не содержащего металла фталоцианина как молекулы, построенной из четырех изонндольпых звеньев. Таким образом, они являются аналогами природных порфиринов вернее они представляют собой производные порфириновой кольцевой системы. [c.1279]

Все фталоцианины нерастворимы в воде, и металлофталоциа-нины относят к двум типам соединений, которые отличаются по некоторым иным свойствам. Один тип представлен соединениями натрия, калия, кальция, бария и кадмия второй тип — производными других металлов. Соединения первого типа, по-видимому, являются солями с электровалентными связями они нерастворимы в органических растворителях, нелетучи при высокой температуре в вакууме и легко разлагаются кислотой и даже водой с выделением фталоцианина, не содержащего металла в молекуле. Соединения второго типа представляют собой координационно связанные соединения они умеренно растворимы при кипячении в таких растворителях, как, например, хлорнафталин и хинолин, возгоняются, не разлагаясь при 600° или при более низкой температуре в вакууме и очень стабильны к гидролитическому расщеплению. Наибольшей стабильностью к кислотам обладают фталоцианины, являющиеся производными металлов, атомный радиус которых хорошо умещается в центре молекулы фталоцианина (например, меди, цинка, железа, кобальта и платины) когда атомный радиус металла значительно [c.1282]

Интерес представляет фталоцианин кальция, так как он легко превращается в производные других металлов. Исключением является производное сурьмы, которому соответствует формула (Сз2Н1бМ8)ЗЬ2. Пространства в центре молекулы фталоцианина не достаточно для размещения двух атомов сурьмы поэтому для того, чтобы валентность сурьмы была насыщена, этому соединению следует приписать такую структуру, в которой каждый из двух концевых атомов сурьмы находится в центре молекулы фталоцианина. [c.1288]

Хлорпроизводные фталоцианина меди и других металлов являются не только ценными пигментами, но представляют интерес как промежуточные продукты для получения других производных (например, арилокси-, алкиламино- и ариламинофталоцианинов) замещением атомов хлора. Пигменты для бумаги готовят нагреванием хлорированных фталоцианинов с тиолом (например, тиофенолом) в спирте с т. кип. >150° в присутствии щелочи. [c.1294]

Вскоре путем взаимодействия фталонитрила с металлами, их окислами и солями были получены аналогичные соединения, содержащие медь, никель-и другие металлы. Наиболее ценным из этих соединений оказалось медное, которое и было выпущено в 1936 г. в Англии под названием монастраль прочноголубой БС. в СССР — под названием пигмент голубой фталоцианинов ый и в Германии — под наименованием гелиоген голубой Б. [c.657]

Существуют фталоцианинные комплексы и других металлов, а также фталоцианины с заместителями в ароматических ядрах, полученные синтезом из замещенных фталонитрилов или последующим электрофильным замещением, например сульфированием. Медь из фталоциа-нинного комплекса не удаляется ни кислотой, ни щелочью. [c.283]

Для /-элементов, как и для некоторых других металлов, известны комплексы с макроциклическими лигандами тетрапиррольного типа -порфиринами (Рог5Г) и фталоцианинами (Рс) [c.117]

Топологическое закрепление металлокомплексов во многих случаях позволяет получать активные катализаторы. Так, фталоцианины переходных металлов, топологически закрепленные в матррще цеолита, оказал лись исключительно активными катализаторами окисления монооксида углерода и сероводорода. Однако активность таких контактов по отношению к более крупным молекулам невелика. Известных причин снижения или исчезновения активности несколько. Одна из них — возникновение диффузионных осложнений молекулам реагента трудно добраться до активных центров, расположенных в глубине кристаллитов. Другая причина связана с блокировкой активных центров, происходящей за счет межмолекулярных контактов закрепляемого соединения со стенками [c.149]