Кинетика присоединения серы

Для получения мягкой эластичной резины в настоящее время применяют активаторы и ускорители вулканизации, а также небольшое количество серы, около 2—3%. Ускорители оказывают очень сильное влияние на кинетику присоединения серы, резко повышая скорость вулканизации. [c.69]

Рис. 3. Влияние тиурамсульфидов на кинетику присоединения серы при вулканизации ненапол-ненных смесей

Рис. 1. Кинетика присоединения серы при вулканизации ненаполненных смесей из натурального каучука

Кинетика присоединения серы [c.68]

Рис. 5. Влияние сульфенамидов на кинетику присоединения серы при вулканизации ненаполненных смесей из бутадиенстирольного каучука (СКС-30 АРМ)

Кинетика присоединения серы к каучуку при В. с ускорителями дает основание полагать, что в данном случае происходит образование активных промежуточных соединений. Если В — ускоритель, — промежуточное соединение. Ка — каучук, Ун — вулканизат, то к [c.265]

Как видно из данных по кинетике присоединения серы в ненаполненных смесях из натурального каучука (рис. 1) и изменения модуля смесей из бутадиен-стирол ьного каучука, наполненных высокоактивной, дисперсной печной сажей типа ХАФ (рис. 2), исследованные соединения характеризуются на первой стадии процесса вулканизации более замедленным действием по сравнению с действием сульфенамида Ц. [c.48]

Рис. 4.11. Характерная кинетика присоединения серы при реакции с олефинами

Рис. 2. Влияние содержания ПАВ иа кинетику присоединения серы (а) и степень сшн-ваиия вулканизатов (б) смесей иа основе каучука СКД —лецитин 2 — фосфатиды

Кинетика присоединения серы при вулканизации ненаполненных смесей из бутадиен-стирольного каучука (а) и изменение вязкости по Муни смесей из натурального каучука с сажей ПМ-75 (б) в присутствии сульфенамидных производных 2-меркаптобензтиазола 1 — К-циклогексил-2-бензти-азолилсульфенамид (1,0 мае. ч.) г — К-оксадиэтилен-2-бенз-тиазолилсуль( намид (0,95 мае. ч.) 3 — К, К-дициклогек-сил-2-бензтиазолилсульфенамид (1,3 мае. ч.). [c.348]

Например об этом свидетельствует кинетика присоединения серы к каучуку в процессе износа [53]. Сказанное лишь иллюстрирует тот факт, что для выяснения механизма износа недостаточно знать изменение макроскопических параметров Е, а , [х, I) и режима износа (Г, у), а важно учитывать также изменение структуры материала в результате физико-химических процессов. [c.173]

Рис. 124. Кинетика присоединения серы при вулканизации смеси, содержащей ускоритель.

Рис. 125. Кинетика присоединения серы при различных температурах вулканизации.

Рис. 4.18. Влияние температуры вулканизации на кинетику присоединения серы в ненаполненной смеси из НК.

Рис. 1. Кинетика присоединения серы (А) и кинетика структурирования Б) при вулканизации 138° ненаполненных смесей из СКИ-3 1 — ЦСА

Рис. 1. Кинетика обмена вулканизата с элементарной серой при 120" (7) и кинетика присоединения серы ео время обмена (2).

Рис. 42. Влияние меркаптобензтиазола на кинетику присоединения серы при вулканизации СКБ

Рис, V. 7. Кинетика присоединения серы к полибутадиену при различной температуре. [c.295]

Найденная для НК величина константы Ь в приведенном уравнении согласуется с квадратичной зависимостью ее от времени и количества полисульфидов, образующихся при взаимодействии серы с олефинами . Сопоставление кривых кинетики присоединения серы, полученных для НК и г с-1,4-полибутадиена, показывает, что характер их не зависит от растворимости серы в каучуках. То обстоятельство, что уменьшение количества свободной серы от времени вулканизации пропорционально ее концентрации в степени 0,6, при пропорциональности началь- [c.109]

Рис. 33. Влияние различных заместителей в сульфгидрильной группе 2-меркаптобензтиазола (МБТ) на кинетику присоединения серы в ненаполненных смесях на НК

Меркаптобензтиазол и его производные оказывают различное влияние на кинетику присоединения серы к каучуку. Это [c.277]

Рис. 50. Кинетика присоединения серы при 133 и 143 °С

Рис. 79. Кинетика присоединения серы в зависимости от типа ускорителя

Рис. 4.8. Кинетика присоединения серы ускорителя в смесях ПЭ с различным содержанием ДБТД (маос. ч.), прогретых в прессе при 200°С (а), ив смеси ПЭ с 9,3 масс. ч. ДБТД, прогретых в запаянных под азотом ампулах при различных температурах реакции, °С (б)

Основной причиной преждевременной вулканнзации является сшивание в результате взаимодействия каучука с серой и действительными агентами вулканизации (ДАВ). Эффективность под-вулканизацин зависит от активности применяемых ускорителей. Поскольку в наполненных смесях в результате механохимических процессов образуется гель каучук — наполнитель, то склонность к подвулканизации зависит как от свойств полимера, так и от свойств наполнителя. Например, канальный технический углерод способствует подвулканизации в большей степени, чем термический, что коррелирует с влиянием этих наполнителей на кинетику присоединения серы к каучуку и на способность к образованию саже-каучукового геля при смешении с каучуком. [c.298]

К сожалению, в работе не удалось выяснить роль всех интересующих факторов, оказывающих влияние (более или менее сильное) на активность полимера в процессе вулканизации. Кроме того, некоторые неточности, допущенные при классификации полимеров по широте МВР, не позволяют согласиться с категорическим утверждением о незначительном влиянии цис-транс-изомеряя на поведение полибутадиенов при вулканизации. Несмотря на то, что такой же точки зрения придерживается и ряд других авторов большинство экспериментальных работ свидетельствует о том, что микроструктура в значительной степени предопределяет поведение полимеров в процессе вулканизации, влияя как на кинетику присоединения серы, так и на характер образующихся вулканизационных структур Однако во всех этих работах идентичность условий для надежного сравнения результатов не выдерживалась либо брались каучуки, полученные на различных каталитических системах [c.55]

М-фурфурилиден и биссульфенамид при высоких температурах вулканизации (163—173°) имеют существенное преимущество перед сульфенамидом Ц, обеспечивая получение резин с лучшими прочностными характеристиками. Они обеспечивают больший индукционный период вулканизации (по данным кинетики присоединения серы и структурирования каучуков) и значительно лучшую защиту смесей от преждевременной вулканизации по сравнению с сульфенамидом Ц. [c.10]

Кинетика присоединения серы в присутствии дифенилгуанидина прогекает по уравнению дробного порядка ( =-0,75—0,85). Энергия активации в случае натурального каучука составляет 121,5 кДж/моль. [c.296]

Кинетика присоединения серы. Кинетические кривые Вебера, как видно из рис. 121, имеют вид ломаных линий. Вебер объяснял такой вид кривых тем, что в отдельные моменты вулканизации образуются различные стехиометрические соединения каучука с серой — сульфиды состава КаЗ, КаЗг. КаЗз и т. д. Каждый из этих сульфидов образуется со свойственной ему скоростью, причем образование сульфида с определенны.м содержанием серы не начинается до тех пор, пока не закончится предыдущая стадия образования сульфида с меньшим числом атомов серы. Однако позднейшие и более тщательные исследования Спенс и Юнга привели к более простым кинетическим кривым, изображенным на рис. 122 и 123. Как видно из этих [c.302]

Кинетика изменения прочности. В отличие от только что> разобранной кинетики присоединения серы, изменение прочности по времени вулканизации происходит по кривой, имеющей максимум (рис. 124а). Таким образом, в этом случае наблюдается явление оптимума вулканизации. Для описания кинетики изменения прочности Догадкин, Кармин и Гольберг предложили уравнение, выведенное на основании изложенного ранее представления о наличии в производственных условиях [c.306]

Последу.ющие подробные исследования кинетики тепловыделений серных вулканизатов на основе различных каучуков показали, что кинетика тепловыделений коррелируется с кинетикой присоединения серы (агента вулканизации). Вследствие этого кинетические константы процесса вулканизации, рассматриваемые подробно в гл. 4, будучи определены по интенсивности тепловыделений и по количеству присоединенного агента вулканизации, совпадают между собой. Максимум интенсивности тепловыделений поэтому увеличивается по мере повышения температуры вулканизации, суммарный тепловой эффект практически от нее не зависит, а характер термограмм определяется соотношением интенсивности тепловыделений, теплонакопления и теплоотвода. [c.117]

На рис. 4.38 показана зависимость от величины давления, плотности и характеристик густоты вулканизационной сетки натрийбутадиенового каучука СКБ, образованной при термовулканизации в отсутствие вулканизующего агента. Вопреки оценкам применение давления в смесях как на основе СКБ, так и на основе НК, содержащих агент вулканизации, замедляет присоединение последнего (по данным химического анализа). Вместе с тем густота вулканизационной сетки повышается, а процесс вулканизации интенсифицируется, что объясняется образованием устойчивых углерод-углеродных поперечных связей, в присутствии которых свойства вулканизатов значительно модифицируются В работе показано повышение плотности, вязкости, электрического сопротивления и удельной теплоемкости при увеличении давления обнаружено противоположное влияние давления на кинетику присоединения серы в смесях из QRS (снижение Зсвяз с повышением р) и из НК. Авторы связывают это явление с противоположно направленными процессами деструкции и структурирования в смесях из НК, показанными в работах [c.274]

Рис. 3.19. Кинетика присоединения серы при вулканизации попибутадиена блочного (1) и измельченного (2).

Рис. 4. Влияние тиурамдисульфидов иа кинетику присоединения серы н кинетику структурирования (по данным максимума набу.ха1н я) при вулканизации ненаполненных смесей

Рис. 35. Кинетика присоединения серы к бутадиен-стироль-ному каучуку (СКС-ЗОАМ) в присутствии ускорителей /—сульфенамид БТ (1,0 вес. ч.) 2— аминометильные производные 2-мерка-нтобензтиазола—БТМА (1,05 нес, ч.).

Справочник химика 21

Химия и химическая технология