Синтетические каучуки озонирование

Начало исследованиям микроструктуры синтетических каучуков было положено С. В. Лебедевым, впервые применившим для этой цели метод озонирования. Этот метод и в настоящее время успешно применяется для исследования таких элементов микроструктуры, как содержание 1,2-, 3,4- и 1,4-звеньев и порядок чередования различных звеньев в цепях [6, 7]. Однако наиболее плодотворными для исследования микроструктуры являются физические методы, такие как ИК-спектроскопия [8], ЯМР-спектроскопия [c.20]

Впервые озонолиз для изучения структуры натурального каучука использовал Гарриес, а С.В. Лебедевым впервые озонирование бьшо применено для установления микроструктуры синтетических каучуков. В дальнейшем детальные исследования структуры ряда полимеров бутадиена и др. бьши проведены А.И. Якубчик, применившей для определения содержания звеньев с двойными связями разработанный ею простой и быстрый метод, заключающийся в озонировании полимера и определении муравьиной кислоты и муравьиного альдегида в продуктах разложения озонида. [c.42]

Второй путь состоит в озонировании, скажем некондиционного, синтетического каучука в присутствии низкомолекулярных соединений с функциональными группами [94. [c.129]

По продуктам разложения можно судить о строении исходного эластомера. Метод озонирования был разработан Гарриесом еще в 20-е годы и успешно применен для анализа натурального и ряда синтетических каучуков. [c.203]

Начало исследований микроструктуры синтетических каучуков было положено С. В. Лебедевым, применившим для этой цели метод озонирования и установившим строение основного звена термополимера дивинила. [c.392]

Исследования озонидов синтетических каучуков, проведенные С. В. Лебедевым показали, что звенья бутадиена сочетаются также по схеме 1,4, так как в результате обработки озонидов получаются янтарный альдегид и янтарная кислота. Более поздние исследования показали, что при озонировании полиизопрена [c.158]

В заключение мы считаем необходимым указать, что простота и удобства примененного метода фракционирования дают возможность более детального изучения отдельных групп полимер-гомологов. Применяя одновременно химические и физические методы исследования (озонирование, рентгенографию и пр.), можно надеяться на получение дальнейших успехов в области расшифровки состава и строения натрийдивиниловых синтетических каучуков. [c.370]

Описанные методы позволяют установить содержание двойных связей практически во всех известных карбоцепных полимерах. Непредельность дивиниловых каучуков обычно определяется с помощью бромистого иода, а также окислением над-бензойной кислотой, озонированием. Большие трудности н в настоящее время представляет определение непредельности изопреновых каучуков, натурального и синтетического. Для этих полимеров была разработана модифицированная методика, основанная на прямо титровании раствора каучука раствором брома с электрометрическим контролем за ходом титрования (работа V. 2). В отличие от ранее применяемых методов (с хлористым иодом или надбензойной кислотой) этот способ характеризуется отсутствием побочных реакций, уменьшением времени анализа и дает хорошо сходящиеся результаты. [c.78]

Химик А. Бушарда в 1879 г. установил возможность превращения изопрена в каучукоподобный материал полимеризацией в присутствии соляной кислоты. Русский химик И. Кондаков в 1900 г. получил гомолог изопрена 2,3-диметил-1,3-бутадиен и доказал возможность получения из него каучукоподобного материала. Из этого вещества в Германии во время первой мировой войны стали изготовлять так называемый метилкаучук. Однако из-за низких технологических свойств и высокой стоимости к концу войны производство метилкаучука в Германии было прекращено. Во второй половине XIX века русские химики А. Бутлеров, А. Фаворский,-М. Кучеров, Н. Мариуца, Б. Бызов и другие начали работы по синтезу соединений с двойными и тройными связями, пригодных для получения синтетического каучука (СК), близкого по свойствам к натуральному. Для этого нужно было установить структуру НК. В 1924 г. немецкий химик Т. Штаудингер озонированием НК получил озонид С оН1бОб и установил, что молекула НК состоит из изопентено-вых (метилбутеновых) групп [c.6]

Исследования, проведенные во ВНИИ синтетического каучука им. Лебедева [563], касающиеся физико-механических и технологических свойств полиизопренового каучука, состоящего на 98—100% из w -формысо структурой 1,4-, показали характерную для этого каучука склонность к реакциям структурирования вследствие наличия (хотя и в незначительном количестве) структур 1,2 и 3,4, значительно большую, чем у натурального каучука, снижение сопротивления разрыву с повышением температуры испытания и меньшее сопротивление износу, особенно при высоких значениях работы трения. С помощью озонирования [562] удалось установить, что звенья 1,4 полиизопрена, находящиеся в г с-форме, связаны только в положении голова к хвосту . [c.646]

Описана полимеризация винилхлорида в присутствии синтетических каучуков при помощи реакции передачи цепи . Каучуки предварительно подвергали тщательной очистке от стабилизаторов и антиоксидантов, являющихся ингиби,торами радикальной полимеризации. Прививку винилхлорида проводили в грубых дисперсиях каучука или растворе каучука в мономере. Для создания более благоприятных для прививки условий предварительно осуществляли холодную мастикацию каучуков в присутствии инициатора. Продукт реакции наряду с привитыми сополимерами содержал ПВХ с широким интервалом молекулярных весов, низкомолекулярный де-структированный каучук, а также полимеры пространственного строения, представляющие собой макромолекулы каучука, связанные цепями ПВХ. Аналогичная картина наблюдалась и при прививке стирола на натуральный каучук . Следует также отметить, что при озонировании нерастворимых продуктов, полученных привитой сополимеризацией винилхлорида и бутадиен-нитрильного каучука марки СКП-26 (26% акрилонитрила), происходит разрыв цепей каучука (при этом цепи ПВХ не разрушаются), в результате чего значительно улучшается их растворимость. [c.384]

Наряду с работами по получению синтетического каучука велись исследования его свойств и строения. Пионером в этом направлении является Гарриес, метод озонирования которого и в данном случае оказался весьма полезным для выяснения особенностей структуры различных видов синтетического каучука. Более поздние исследсвания Пуммерера, Циглера и др. показали, что наряду с теми видами синтетического каучука, которые по общему плану строения сходны с натуральным, существует ряд видов каучука с особым типом строения. Основное внимание в работах этого направления сосредоточено на выяснении взаимосвязи между строением и физико-механическими свойствами синтетического каучука. [c.21]

Предложены способы определения количества внешних и внутренних двойных связей в синтетических каучуках, основанные на разнице в скоростях реакции с гидроперекисью бензоила двух типов двойных связей [117,181]. Все перечисленные выше методы непригодны для определения ненасыщенности в бутилкаучуке. Между тем такой метод определения этого каучука крайне необходим, так как скорость вулканизации и свойства окончательного продукта зависят от степени ненасышенности сырого каучука. Было изучено [173] присоединение различных реагентов, включая хлористый иод, к двойной связи бутилкаучуков и найдено, что наиболее надежным методом можно считать тот, который основан ла определении вязкости полимера после озонирования. Предполагается, что цепь полимера распадается по двойной связи и что предельная вязкость является мерой средней величины осколков молекулы полимера, заключенных между последовательными двойными связями. Величины, полученные методом озонирования,были сопоставлены с результатами метода присоединения хлористого иода [174]. Последний метод как более легкий принят для массовых анализов. В дальнейшем для определения бутилкаучука был разработан весьма удачный метод, основанный на присоединении иода в присутствии ацетата ртути и трихлоруксусной кислоты [81]. Избыток иода, как и в предыдущем методе, титруют раствором тиосульфата. Метод рекомендуется и для тех полимеров, в которых ненасыщен-вость зависит от присутствия изопрена. Время, затрачиваемое на [c.103]