Мономеры и отдельные группы полимеров

МОНОМЕРЫ И ОТДЕЛЬНЫЕ ГРУППЫ ПОЛИМЕРОВ [c.202]

Чтобы устранить действие избытка исходных мономеров, следует брать их в эквимолекулярных количествах. Реакции отдельных цепей полимера друг с другом при соприкосновении сложноэфирных групп (реакции межцепного обмена) неизбежны они приводят выравниванию молекулярных весов макромолекул. [c.83]

Во-вторых, вследствие нерастворимости при большой доступности к активным группам полимеров, когда они находятся в сильно набухшем состоянии, стало возможным использовать такие полимеры в качестве сорбентов. Для этой цели необходимо полимеризовать или сополи-меризовать мономеры, которые имеют сорбционно-актив-ные боковые группы (предпочтительно группы, способные к избирательной сорбции отдельных катионов, анионов и органических молекул), а также некоторое коли- [c.38]

Блоксополимеры получают несколькими способами. Все они предусматривают использование функциональных концевых групп отдельных звеньев полимера. Если функциональные группы образуются не на концах отдельных звеньев, а в их середине, то взаимодействие между такими звеньями разных мономеров приводит к образованию привитых сополимеров. [c.29]

В отдельных случаях анализ концевых групп позволяет оценить Мп разветвленных полимеров, получаемых из полифункцио-нальных мономеров. [c.109]

В двух основных способах, применяемых для стерической стабилизации дисперсий таких полимеров в неводных средах, стабилизатор — это блок или привитой сополимер, который либо образуется конкурентно с полимером дисперсной фазы путем прививки на растворимый полимер, находящийся в непрерывной фазе, либо его готовят отдельно и прибавляют к дисперсионной реакционной среде в виде готового блок- или привитого сополимера. При использовании первого метода предшественник привитого стабилизатора находится в растворе с момента начала дисперсионной полимеризации и представляет собой растворимый компонент стабилизатора, модифицированный так, что он содержит одну или более группу, способную к сополимеризации или к участию в реакциях передачи цепи. Типичным примером является натуральный каучук, который в присутствии перекисных инициаторов и акриловых мономеров очень легко образует привитые сополимеры за счет роста цепей акрилового полимера по радикальным центрам, возникающим при отрыве водорода [24]. [c.76]

СЯ при полимеризации мономера, то возможно образование лишь разветвлений или привитых цепей. Если макромолекулы полимера содержат две или большее число непредельных групп, в этом случае они оказываются способными сшиваться при сополимеризации с соответствуюш,пми мономерами и образовывать трехмерную структуру. Можно указать на несколько различных классов ненасыщенных полимеров наиболее важные системы полимер — мономер будут рассмотрены ниже. Кроме того, будут рассмотрены отдельные типы насыщенных полимеров, способных сшиваться при взаимодействии с мономерами. [c.198]

Пространственные структуры получаются либо сшивкой отдельных линейных цепей полимеров, либо в результате поликонденсации и полимеризации многофункциональных соединений (мономеров, содержащих более двух функциональных групп). [c.21]

Полимеры с функциональными концевыми группами получаются методами поликонденсации или ступенчатой сополимеризации при избытке одного из компонентов, например проводят синтез полиэфиров при избытке кислоты или спирта или же синтезируют полиамиды при избытке амина или кислоты. В первом случае получают полимеры, содержащие на концах только карбоксильные или гидроксильные группы, а во втором — только амино- или карбоксильные группы. Для получения полимеров с функциональными концевыми группами применяют также метод цепной полимеризации (отдельно для каждого мономера), причем характер концевых групп определяется инициатором. Применяя для инициирования смесь перекиси водорода и соли двухвалентного железа, получают полимеры с концевыми гидроксильными группами. Эти полимеры можно сшить диизоцианатом с получением блоксополимера по схеме [c.46]

Тип структуры синтетических высокомолекулярных соединений (смол) связан с реакционной способностью и функциональностью атомных групп, составляющих отдельные звенья цепей. Если молекулы мономера, являющегося исходным сырьем для смол, двухфункциональны, то из него может быть получен лишь линейный полимер. Трехфункциональные соединения, содержащие в молекуле три реакционноспособные группы, могут [c.124]

Примером простейшей реакции полимеризации может служить уплотнение этилена СНз = СНг в полиэтилены (С2Н4),,. Строение этих смол . ..—СНг—СН2—СНг—СНг—СНг —..., т. е. они состоят из цепеобразных молекул. По мере присоединения новых групп СНг усложняется состав смолы и изменяются ее свойства. Этилен переходит из газообразного состояния, каким является исходный мономер, в вязкую жидкость, а затем, в конечной стадии, в твердое вещество. В этилене водород легко может быть замещен другими атомами или группами атомов (С1, МНг, СООН н др.). При сополимеризации можно получить полимеры, свойства которых лучше свойств полимеров, полученных ка основе каледого из мономеров отдельно. [c.392]

Ионообменные смолы получают дву> я методами поликонденсацией нли полимеризацией. В обоих методах процесс синтеза состоит из трех стадий 1) получение линейных полимеров, 2) образование сетчатой структуры из отдельных линейных полимеров с помощью мостнкообразователей, 3) введение в макромолекулы активных (ионогекных) групп. Активные группы могут находиться уже в исходном мономере или их вводят в него перед построением матрицы. В качестве примера синтеза катионообменных поликоп-денсационных смол можно привести поликонденсацию фенола с формальдегидом [c.165]

Всегда ли при полимеризации энтропия системы уменьшается Рассмотрим этот вапрос подробнее. Величина AS складывается из трех ком1понентов изменения энтропии поступательного движения молекул, вращательного движения молекул как целого и отдельных групп атомов в них, а также колебательного движения молекул. При полимеризации всегда происходит уменьшение свободы -поступательного движения молекул вследствие увеличения молекулярной массы. Энтропия вращательного и колебательного движения при полимеризации виниловых и большинства гетероатом-ных Соединений изменяется слабо (на это указывают данные спектроскопического анализа мономеров и полимеров). Таким образом, при полимеризации этих соединений сум1марное изменение энтропии определяется уменьшением энтропии поступательного движения. [c.70]

НО направлению мапнитного поля. Методом дифракции рентгеновских лучей под малыми и большими углами проводился детальный структурный анализ ориентированных образцов. Обнаружилось, что смектическая структура полимера характеризуется резко выраженным дальним порядком в направлении нормали слоя. Относительная флуктуация расстояния между слоями составляла примерно 1,4%. Можно было наблюдать до 80 слоев, расположенных штабелем один над другим. Отдельные слои оказались плоскими без сколько-нибудь заметных неровностей и дефектов штабельной упаковки. Смектическая структура ПЛБЭ состояла из отдельных смектических слоев, не проникающих друг в друга, тогда как для ПМБЭ наблюдались взаимно проникающие двойные слои. Боковые группы располагались перпендикулярно плоскости слоя для обеих изученных систем. Ближний порядок, существующий внутри смектических слоев, оказался очень сходным с порядком нематичеокой или изотропной фазы мономеров. Смектическая упорядоченность полимеров давала диаграмму рассеяния, аналогичную диаграмме рассеяния смектической модификации А низ-комолекулярных соединений. Никаких сведений об истинной конформации основной цепи получить не удалось. Однако данные рентгеноструктурного анализа показали, что основная цепь должна быть жестко связана с плоскостью смектического слоя. На этой плоскости цепь может образовывать двумерный клубок или двумерную пачечную структуру (рис. 5). Условия упаковки приводят к заключению, что из двух указанных структур более предпочтительной является двумерная пачечная структура. [c.49]

Методы производства волокна из продуктов полимеризации этилена, пропилена и других нефтяных газов начали разрабатываться в самые последние годы. Использование этих газов для синтеза полимеров, а затем и волокон представляет большой интерес и значительно расширяет сырьевую базу производства этих волокон. Новые методы полимеризации, разработанные два-три года назад, позволяют синтезировать из этих мономеров полимеры, обладающие исключительно высокой регулярностью структуры молекулы (отсутствие боковых разветвлений в макромолекуле) и упорядоченным расположением в пространстве отдельных групп, входящих в состав молекулы полимера. Такая структура полимера обеспечивает высокие механические свойства изделий и достаточно высокую их термостойкость. Предварительные данные, полученные в различных странах, в частности в Советском Союзе, показывают, что из таких полимеров упорядоченного строения, в частности из полимера пропилена, могут быть выработа-]ты высококачественные волокна, прочность которых не уступает полиамидным и полиэфирным волокнам. Если учесть, что с созданием полипропиленовых волокон впервые удалось получить волокна, удельный вес которых [c.177]

Степень полидисперсности ависит от свойсти исходных мономеров и условий получения полимера. При одинаковых условиях синтеза степень полидисперсности полимера тем выше, чем более реакционноспособны конечные и промежуточные продукты реакции, так как в этом случае процесс синтеза полимера сопровождается разнообразными побочными реакциями. В результате побочных реакций в отдельных звеньях полимерных цепей возникают боковые ответвления, появляются звенья циклической структуры, происходит отщепление различных низкомолекуляр-иых соединений с образованием в макромолекулах двойных связей или новых функциональных групп, по месту которых возможно последующее соединение со звеньями соседних макромолекул. [c.74]

I, -число этих звеньев в блоке X-фрагмент молекулы бифункционального низкомол. в-ва (сшивающего агента). Частный случай Б.-стереоблоксополимеры, содержащие в макромолекуле блоки одинакового состава, но разл. пространств. структуры. Число мономерных звеньев в блоке д. б. достаточным для проявления в нем всей совокупности св-в данного полимера. Если блоки состоят из несовместимых полимеров, то Б. приобретают микрогетерогенную структуру и в них сочетаются св-ва полимеров, образующих отдельные блоки. На этом основан один из эффективных путей хим. модифицирования полимеров. Способы синтеза Б. 1) взаимод мономера с макромолекулярным инициатором-полимером, содержащим одну или две активные группы, способные вызывать полимеризацию [при этом получают Б. строения (А) -(В) или (В) -(А) -(В) , если при синтезе Б. первого типа акгивный центр генерируется на конце блока (В) с образованием живущих цепей (см. Анионная полимеризация), то м, б. получены сополимеры с заданным порядком чередования блоков] 2) взаимод. между собой двух или большего числа полимеров или олигомеров, содержащих концевые функц. группы 3) рекомбинация макрорадикалов, образующих [c.298]

Подобные полимерные вещества, образованные двумя или большим числом повторяющихся структурных единиц — атомов или групп атомов,— чрезвычайно разнообразны по своей природе. Отдельные структурные единицы, называемые мономерами, могут связываться друг с другом в линейные цепочки либо образовывать двумерную (слоистую) или даже трехмерную структуру. Линейные полимерные анионы образуются простыми анионами, например сульфид-ионом. В пирите железа ГеЗг атомы серы соединены попарно, образуя полимерный анион 82". Эту частицу называют димерным полимером (или просто димером), поскольку она состоит всего из двух структурных единиц. В кристалле ВаЗз обнаруживается тример—трисульфидный ион 83 , а в (КН4)285—пентасульфидный анион, называемый пентамером. [c.375]

Повышенное количество мономера в равновесии с полимером обычно содержится в полиамидах типа АБ, полученных из лактамов. Увеличение содержания мономера в полиамиде в большей степени изменяет свойства последнего. Не всегда возможно и обычно не следует отделять мономер от низкомолекулярных фракций полимера (димер, тример и т. д.) при определении содержания мономера в полиамиде, поскольку они оказывают влияние на свойства полимера, аналогичное влиянию мономера. В рекомендации 150 512 детально описаны методы экстракции и определения мономера и низкомолекулярпых фракций в полиамидных смолах. Применяют две группы методов — одну для ПА 6 и 66, а другую — для ПА 610 и 11. Результаты должны контролироваться в соответствии с содержанием воды, определяемой отдельно, и пластификатора, если он присутствует. [c.249]

В противоположность поликоиденсации ступенчатая полимеризация протекает без выделения побочного продукта связывание мономерных звеньев сопровождается в этом случае передачей атома водорода (см. уравнение реакции образования полиуретана из диола и диизоцианата в разделе 4.2.1). Как и поликонденсация, ступенчатая полимеризаг я представляет собой ступенчатый процесс, состоящий из отдельных независимых стадий. Поэтому средняя молекулярная масса образующегося полимера непрерывно возрастает в процессе реакции. Олигомерные и полимерные продукты, образующиеся на каждой стадий , содержат те же функциональные группы, что и исходный мономер. Эти продукты можно выделить, причем их реакционная способность не уменьшается (в отличие от продуктов полимеризации). Ступенчатая полимеризация подчиняется тем же кинетическим закономерностям, что и равновесная поликонденсация [см. уравнения (4.1) — (4.4) в разделе 4.1]. Аппаратурное оформление в основном то же самое. [c.225]

Монослой разнообразных типов белков характеризуются очень сходными кривыми зависимости давление — площадь. Площадь предельно сжатого монослоя независимо от типа белка достигает примерно 1 ж 1мг. Глобулярные белки, которые обычно используются в этих исследованиях, состоят из одной или нескольких полипептидных цепей, содержащих небольшое число (или совсем не содержащих) простетических групп. При этом цепи свертываются таким образом, что имеющиеся в молекуле полярные или ионные группы оказываются расположенными с внешней стороны глобулы. Это обеспечивает растворимость белка в воде. Белки, как известно, состоят примерно из 20 сортов аминокислотных остатков, молекулярный вес которых равен в среднем 120. Важно отметить, что белки являются полимерами особого типа, остатки которых могут растворяться как отдельные аминокислоты, но не совмещаются с нолипептидными цепями, аналогично тому как некоторые мономеры не растворяются в полимерах. Это может быть причиной того, что белки растекаются в монослой, характеризующиеся очень сходными кривыми п — А, имеющими практически одинаковую предельную площадь на остаток. Когда молекулы белка оказываются на поверхности, они развертываются таким образом, что полярные (ионные) группы обращаются к воде и принимают Р-конфигурацию. Это затрудняет получение информации о структуре белковых молекул из построения графиков давление — площадь. [c.296]

Подбор катализаторов полимеризации — задача более сложная, чем подбор катализаторов других нлассов реакций. К требованиям активности и избирательности в случае мономеров, способных полимеризоваться по нескольким направлениям (например, диоле-фины, непредельные альдегиды), здесь добавляется еще условие получения полимеров определенного молекулярного веса и порядка расположения боковых групп, т. е. стереорегулярности. Большинство примеров, приведенных ниже, рассмотрены с точки зрения каталитической активности. В отдельных случаях освещаются также вопросы избирательности и стереорегулярности. [c.187]

Газообразные продукты, выделяющиеся при облучении ПММА, были исследованы методом масс-спектрометрического анализа [185, 188, 196, 207]. Основными компонентами образующейся газовой смеси являются Нг, СО, СОг и СН4. Состав смеси приблизительно соответствует составу сложноэфирной боковой группы — СООСНз или, возможно, НСООСН3. В данных, относящихся к процентному содержанию отдельных компонентов в смеси, имеются значительные расхождения, однако общий выход газов в разных работах совпадает. Расчет показывает, что каждый акт разрыва главной цепи полимера сопровождается отщеплением атомов, соответствующих одной боковой группе [185, 196]. Выход газообразных продуктов может быть несколько меньше [188], но значительного отклонения от соотношения 1 1 не наблюдалось. В более ноздних исследованиях в газообразных продуктах был обнаружен метиловый эфир муравьиной кислоты в количествах 5,5 [196] и 6,0 мол.% [188]. Нагревание облученного ПММА при 100° в течение 5 мин, облегчающее диффузию газов из образца, увеличивает содержание в газовой смеси метилового эфира муравьиной кислоты до 14,2 мол.%, снижает относительное содержание СО и СОг и приводит к появлению формальдегида, метилового спирта и мономера ММА в концентрациях, которыми нельзя пренебрегать при рассмотрении процесса [188]. По-видимому, при нагревании облученных образцов выделяются газы, образовавшиеся непосредственно под пучком, однако следует обсудить также возможность термического иромотирования пост-радиационных свободнорадикальпых реакций. Вопрос о том, связан ли распад боковой группы непосредственно с реакцией разрыва основной цепи или эти две реакции независимы друг от друга, будет рассмотрен исходя из предложенных механизмов деструкции. [c.103]

Имеется еще один механизм, который играет важную роль, особенно при полимеризации в растворе, — передача цепи от активного центра полимера к молекуле растворителя или мономера. Происходит сдвиг неустойчивого атома или группы (например, атома С1 растворителя или атома Н мономера) в сторону растущего радикала. В процессе передачи может также участвовать катализатор. Процесс этот прекращает жизнь отдельного радикала, но не влияет на общую концентрацию радикалов Е. Отсюда скорость реакции остается такой же, как при стремящейся к нулю вероятности передачи, при условии, что радикал, созданный передачей, имеет такую же активность, как первоначальный радикал. Однако нри этом изменяется распределение молекулярного веса и уменьшается средняя степень полимеризации, так как становится меньше относительная вероятность роста цепи. Эта концепция была использована Казбертсоном, Ги и Ридилом [9] при рассмотрении системы випилацетат—толуол, а также Каменской и Медведевым [10] для системы випилацетат — бензол. Ряд авторов [11, 12, 13] дает количественные выражения, которые соответствуют дополнительным стадиям реакции [c.173]

В литературе имеются краткие сведения о применении отдельных ненасыщенных перекисных соединений з для получения привитых полимеров. Однако в связи с синтезом в нашей лаборатории большого числа ненасыщенных полимеризующихся перекисных соединений разных типов (мы называем их перекисными мономерами) представлялось интересным исследовать эти соединения в качестве инициаторов привитой полимеризации. Мы полагали, что привитая полимеризация может значительно эффективнее осуществляться при введении перекисных групп в макромолекулу основного полимера путем сополимеризации перекисных мономеров с неперекисными. Наряду с этим нам представлялось возможным сополимеризацией перекисных мономеров с диеновыми мономерами и их смесями получить синтетический каучук нового типа с содержанием в макромолекулах перекисных групп, который нами был назван пероксидатным каучуком ПК. Предполагалось, что при переработке такого каучука в резину можно будет осуществлять вулканизацию при помощи введенных перекисных групп и таким образом получать наполненные бессер-ные резины. Известно, что в настоящее время для получения бес-серных резин применяются обычные насыщенные перекисные соединения разных типов " , которые вводят в момент приготовления резиновых смесей. [c.477]

Однако не все карбонильные группы полиэфира взаимодействуют с поверхностными гидроксильными группами. В спектре наблюдалась перекрывающаяся полоса поглощения карбонильных групп, которую Фонтане и Томасу удалось разрегаить на две отдельные полосы. Компонента нри 1714 см принадлежит эфирным группам, взаимодействующим с гидроксильными группами поверхности путем образования водородной связи. Частота этой полосы поглощения совпадала с частотой полосы поглощения карбонильной группы к-додецилизобутирата, адсорбированного на кремнеземе. Этот мономер является моделью полимерного соединения, и карбонильные группы всех адсорбированных молекул этого мономерного эфира связаны водородной связью. Другая компонента полосы поглощения карбонильной группы адсорбированного полиэфира появляется при 1736 см . Частота этой полосы соответствует частоте полосы поглощения свободного полимера в растворе к-додекана. Исходя из этого, было предположено, что полимерные молекулы адсорбируются таким образом, что некоторые карбонильные группы включаются в водородную связь, а оставшиеся группы остаются свободными. Эти карбонильные группы расположены на частях молекул, отходящих от поверхности в объеме раствора. [c.396]

В настоящее время эпоксидные соединения, в особенности эпоксидные смолы, нашли широкое применение в технике. Замечательная особенность эпоксидных полимеров заключается в том, что в присутствии сшивающих агентов или под действием тепла они способны отвердевать. Эпоксидные группы являются одновременно реакционноспособными центрами для введения различных функциональных групп в полимерную цепь. Наряду с больпшм числом известных в настоящее время эпоксидных соединений и полученных из них полимеров описаны лишь немногие отдельные представители ненасыщенных эпоксисоединений, в частности эпоксидных мономеров и полимеров с тройной связью [1]. Наличие ацетиленовой группировки в моле- [c.340]