Кинетика реакций гетерогеннокаталитических

Кинетика реакции разложения метана на никелевом катализаторе. Каталитическое разложение метана на элементы является очень интересным объектом исследования кинетики гетерогеннокаталитических реакций. Своеобразие этой реакции состоит в том, что один из ее продуктов (углерод) накапливается на активной поверхности катализатора, влияя на его активность. Скорость реакции и отложения углерода связаны стехиометрическим соотношением, что облегчает изучение механизма отравления катализаторов отложившимся углеродом. Исследования кинетики разложения метана на никелевом, кобальтовом и железном катализаторах показали, что отложение углерода снижает их активность лишь на первом этапе науглероживания [53]. На втором этапе этого процесса отсутствует какое-либо влияние отложений углерода на активность катализаторов. В связи с этим было принято, что на активной (металлической) поверхности катализатора имеются активные каталитические центры, блокирующиеся и не блокирующиеся отложившимся углеродом АКЦ-1 и АКЦ-2. В этом случае число свободных (действующих) АКЦ-2 остается постоянным, а количество таких АКЦ-1 уменьшается в результате блокирования их углеродом по следующему закону [c.107]

Кинетику многих реакций гетерогеннокаталитического окисления изучали разные исследователи, причем их результаты нередко были неодинаковы. Здесь рассмотрены только наиболее типичные и практически важные примеры. [c.512]

Кинетика реакций гидрирования и дегидрирования. Скорость этих реакций, как и других гетерогеннокаталитических процессов, в общем случае может зависеть от диффузионных и кинетических факторов. Первые из них играют тем меньшую роль, чем интенсивнее перемешивание и турбулентность потоков и ниже температура. В большинстве случаев кинетика гидрирования и дегидрирования описывается общим уравнением Лэнгмюра — Хиншельвуда, выведенным для случая, когда лимитирующей стадией является химическая реакция на поверхности катализатора. Если обозначить через Ь адсорбционные коэффициенты и через р — парциальные дав- [c.645]

КИНЕТИКА ЖИДКОФАЗНЫХ ГЕТЕРОГЕННОКАТАЛИТИЧЕСКИХ РЕАКЦИЙ [c.222]

Многочисленные методы исследования кинетики гетерогеннокаталитических реакций могут быть разделены на несколько групп, некоторые из них взаимно перекрываются. Прежде всего, различают динамические и статические методы, в зависимости от того, является ли реактор проточным или нет. В свою очередь, динамические методы могут быть проточными и проточно-циркуляционными. Другим важным принципом классификации кинетических методов исследования является математическая характеристика величин, получаемых в результате эксперимента. Если при проведении опыта непосредственно определяется скорость реакции, метод называют дифференциальным, если же определяется количество вещества, прореагировавшего за какой-то период времени или на каком-то участке реактора, то метод называют интегральным (поскольку полученные величины являются интегралом от скорости реакции по времени или длине слоя катализатора). Наконец, в зависимости от постоянства температуры опыта или вдоль слоя катализатора различают изотермические и неизотермические эксперименты. [c.401]

При изучении кинетики гетерогеннокаталитического окисления олефинов и других органических веществ нередко получались разные результаты. Можно, однако, сделать общий вывод, что в кинетической области реакция окисления подчиняется уравнению Лэнгмюра — Хиншельвуда [c.414]

Приведенные работы показывают, что при соблюдении соответствующих условий можно изучать кинетику гетерогеннокаталитических реакций, исключая диффузионные процессы. [c.432]

Существенным этапом развития кинетики гетерогеннокаталитических реакций явилось установление ведущей роли сложных химических взаимодействий катализатора и реакционной среды, приводящих к изменению состава, структуры и свойств катализатора. Процессы воздействия могут и не быть стадиями реакции на поверхности каждому новому составу реакционной смеси может [c.78]

Рассмотренные выше (см. гл. 4) основы кинетики гетерогеннокаталитических реакций соответствуют условиям при которых на всех участках поверхности катализатора концентрации компонентов системы, температура и химический состав поверхности одинаковы. [c.84]

В реальных каталитических процессах эти условия чаще всего нарушаются процессами переноса (диффузии) вещества и теплоты, а также изменением размера и химического состава поверхности. Исследование вопроса о влиянии диффузии и теплопередачи на наблюдаемые количественные характеристики гетерогеннокаталитической реакции являются предметом ряда специальных монографий [7, 14, 15] здесь мы рассмотрим лишь диффузионные ограничения (или ограничения со стороны массообмена), особенно резко искажающие кинетику каталитических процессов и часто существенно влияющие на такие характеристики катализаторов, как активность и избирательность действия. [c.84]

Начиная с конца XIX в., наряду с прикладными исследованиями в области гетерогенного катализа, широким фронтом проводятся работы по изучению кинетики и механизма гетерогеннокаталитических реакций. Это определяется в первую очередь потребностями развития химической технологии. [c.636]

Рассмотрению влияния диффузии на протекание гетерогеннокаталитических реакций посвящена и наша книга. Обобщенный и строгий анализ связанных с этим явлений требует использования чрезвычайно сложного математического аппарата. Мы стремились создать такой метод обработки экспериментальных данных, который, будучи достаточно наглядным, не требовал бы использования специальных математических приемов. С этой целью мы исходим из упрощенной модели, прилагая ее к различным частным случаям (реакция на неизотермической грануле, реакции с различной истинной кинетикой при различных механизмах диффузии). [c.11]

В основе методов составления уравнений кинетики, использующих адсорбционные изотермы, лежит известное классическое представление о катализе, согласно которому гетерогеннокаталитические реакции происходят между хемосорбированными [c.73]

Многочисленные методы исследования кинетики гетерогеннокаталитических реакций могут быть разделены на несколько [c.341]

В настоящее время разработан метод изучения кинетики гетерогеннокаталитических реакций в потоке [А. А. Баландин. ЖОХ, 12, 50, 160 (1942) Т. В. Антипина. А. В. Фрост. Усп. хим., 19, 342 (1952)].— Прим. ред. [c.28]

Основы кинетики гетерогеннокаталитических реакций [c.172]

При каких механизме и кинетике процесса кривая зависимости начальной скорости гетерогеннокаталитической реакции А->-В от давления может проходить через максимум [c.191]

В связи с тем, что гомогенно-каталитическое и гетерогеннокаталитическое гидрирование альдегидов — реакции совершенно различные как по механизму и кинетике, так и по технологическому оформлению, целесообразно рассмотреть эти процессы раздельно. [c.134]

Кинетика реакций гидрирования и дегидрирования. Скорость этих реакций, как и для других гетерогеннокаталитических процессов, в общем случае может зависеть от диффузионных и кинетических факторов. Первые из них играют тем меньшую роль, чем интенсивнее перемешивание и турбулентность потоков и чем ниже температура. В большинстве случаев кинетика гидрирования и дегидрирования описывается общим уравнением Лэнгмюра — Хин-шельв да, выведенным для случая, когда лимитирующей стадией является химическая реакция на поверхности катализатора. Если обозначить через Ь адсорбционные коэффициенты и через Р — парциальные давления реагентов, то для обратимой реакции дегидрирования при мономолекулярном расщеплении сорбированного вещества пмеем [c.467]

Таким образом, в значительной части промышленных гетерогеннокаталитических процессов проявляется влияние диффузии именно поэтому для оптимального проектирования реактор10в, выбора и использования катализатора (особенно пористого) и достижения максимальной селективности необходимо достаточно полное понимание взаимосвязи между массопередачей и истинной кинетикой реакции. [c.96]

Кинетические и термические соотношения, на основе которых был бы возможен вывод закономерностей, позволяющих определить размеры р.еакционных элементов контактных аппаратов, чрезвычайно сложны. Поэтому до настоящего времени не удалось создать общую теорию контактных аппаратов и разработать об- цие методы их расчета. Б большинстве случаев к гетерогеннокаталитическим процессам неприменимы об1цечзвестные уравнения химической кинетики, так как в этих условиях протекание химических реакций значительно осложняется различными физическими процессами, в первую очередь диффузией. [c.409]

При изучении процесса получения спиртов гетерогеннокаталитическим гидрированием альдегидов особый интерес представляют вопросы кинетики и механизма этой реакции. Знание истинного механизма процесса позволяет сознательно подходить к упрарлению им.,,. [c.67]