Кинетическая область реакции

Известно, что прп достаточно низкой температуре процесс протекает в кинетической области реакция распространяется по всей внутренней поверхности. Зависимость y — f(x) для этого периода изображена прямолинейными участками /. [c.176]

При изучении кинетики гетерогеннокаталитического окисления олефинов и других органических веществ нередко получались разные результаты. Можно, однако, сделать общий вывод, что в кинетической области реакция окисления подчиняется уравнению Лэнгмюра — Хиншельвуда [c.414]

Это выражение получается для кинетической области реакции, т. е для случая, когда обрыв цепей на стенках реакционной трубки не зависит от давления. В опытах Воронкова и Семенова этот случай имел место при применении стеклянных трубок. При применении посеребренных трубок реакция переходила в диффузионную область, для которой формула для скорости распространения пламени имеет тот же вид, но с [c.492]

Кинетика окисления СО на чистом палладии изучена в работе [22, с. 134-138]. В кинетической области реакция характеризуется энергией активации 54 кДж/моль. При взаимодействии кислорода с палладием наряду с адсорбцией наблюдается внедрение кислорода в объем палладия в количестве, в сотни раз превышающем монослойное покрытие [23, [c.35]

На рис. 1 изображена графическая зависимость величины ос от т. Величина к стремится к пределу, равному 1, при приближении безразмерного параметра т ксх). Так как область величин ос, близких к единице, характеризует кинетическую область реакции, то, следовательно, условие кинетической области для нашей реакции может быть записано так [c.377]

Начальная часть кривой соответствует диффузионной области, а участок кривой, стремящийся к пределу, равному единице, определяет кинетическую область реакции, [c.378]

Если в кинетической области реакция может иметь различный порядок, то в диффузионной области W С , т. е. порядок реакции всегда первый. [c.145]

Было найдено что выгорание углистых отложений при регенерации одного из образцов алюмохромового катализатора ниже tOO протекает в кинетической области реакция - первого порядка по кислороду и второго - по концентрации "угля" на катализаторе. Энергия активации при 300 - 350° равна 31,1 ккал/моль. [c.118]

Скорость процесса в чисто кинетической области реакций первого порядка с учетом изменения объема газа за счет реагирования может быть выражена следующим дифференциальным уравнением [c.125]

Кинетика и селективность гетерогенно-каталитического окисления. При изучении кинетики гетерогенно-каталитического окисления олефинов и других органических веществ нередко получались разные результаты. Можно, однако, сделать общий вывод, что в кинетической области реакция окисления подчиняется уравнению Лэнгмюра — Хиншельвуда [c.401]

В однослойных аппаратах проводятся эндотермические и экзотермические процессы, протекающие также и в кинетической области (реакции дегидрирования углеводородов, гидратация этилена и др.). Близость температур газового потока и поверхности зерна катализатора в этом случае вызывает необходимость соблюдения соответствующей температуры газового потока на входе в слой катализатора (так называемой температуры зажигания ). [c.402]

Деления и теплоотвода, очевидно оно будет достигаться в некоторых точках пересечения и касания описывающих нх кривых. Прямые, характеризующие теплоотвод, отвечают температурам окружающей среды, соответственно Та,Т в,.... При температуре Тд имеет место пересечение в одной точке в низкотемпературной области. Эта точка характеризует устойчивый стационарный режим, соответствующий кинетической области реакции. Повышение температуры до Т в позволяет получить устойчивый стационарный режим при низких температурах Тг, также соответствующий кинетической области, а повышение температуры у поверхности катализатора приводит к скачкообразному переходу [c.301]

При наличии в гетерогенной реакции трех областей — диффузионной /, переходной II и кинетической III — зависимость логарифма константы скорости от температуры принимает характерную форму (рис. 59). Участок АВ (почти прямая линия) соответствует диффузионной области, константа скорости практически не зависит от температуры. Участок ВС соответствует переходной области. Такое протекание зависимости характерно для случая, когда катализатор пористый. Если поверхность катализатора гладкая, то переходная область крайне мала и практически после диффузионной реакция сразу может перейти в кинетическую область. Участки СО и ВЕ соответствуют кинетическим областям реакций соответственно для пористого и катализатора с гладкой поверхностью. [c.207]

Отдельно рассмотрим последовательные реакции для систем, в которых реагенты и продукты находятся в одной фазе, а катализатор — в другой, где протекает химическое превращение (в том числе иммобилизованный гомогенный катализатор указанного ранее типа). Здесь для кинетической области реакции каждый из реагентов и промежуточный продукт находятся в межфазном равновесии, что дает следующие выражения [c.265]

Случай больших значений 5, когда К сильно зависит от величины е, как раз соответствует введенному выше понятию кинетической области реакции обрыва цепей на стенках. [c.38]

Кинетика и механизм процесса гидрирования окиси углерода на никельхромовом катализаторе наиболее тщательно и подробно исследованы в работе В. М. Власенко Было установлено, что с увеличением содержания окиси углерода в газе скорость ее гидрирования сначала быстро возрастает, а затем становится постоянной. В кинетической области реакция имеет нулевой порядок по СО и не зависит от концентрации водорода (при 50% На и более) и продуктов реакции — метана и воды (при содержании их до 0,3%). Предложено следующее уравнение скорости процесса [c.306]

Диффузионно-кинетическая модель.Предположим, что в кинетической области реакция протекает по последовательной схеме (57), в которой к.1, кг, кз означают кинетические константы скорости реакций псевдопервого порядка по непредельным соединениям [c.104]

Обрыв цепей на стенках. Диффузионная и кинетическая области реакции. Наряду с объемным обрывом цепей небходимо учитавать также обрыв цепей на стейках реакционного сосуда. Обрыв цепей на стенках становится доминирующим гтри иизких давлениях. Механизм этого типа обрыва цепей, очевидно, сводится к адсорбции активного центра — атома (радикала) с последующей рекомбинацией двух атомов — одного адсорбированного и одного вновь поступающего из газовой фазы [c.495]

В кинетической области реакция может иметь любой порядок и скорость ее не должна зависеть от линейной скорости газового потока. [c.269]

В табл. 4.3 приведены сводные данные о влиянии области протекания реакции на ее кинетические параметры. Рассмотрим, как изменяется область протекания реакции с изменением условий ее проведения. Изменение температуры в наибольшей степени влияет на скорость реакции, проходящей в кинетической области, в значительно меньшей степени — при протекании реакции во внутридиффузионной области и практически не влияет на скорость реакции, если она протекает во внешнедиф-фузиоиной области. С повышением температуры реакция, протекающая во внутренней кинетической области, в результате возрастания константы скорости начинает тормозиться диффузией в порах и переходит во внутридиффузионную область. При дальнейшем повышении температуры продолжение возрастания константы скорости приводит к торможению реакции внешней диффузией, и реакция переходит во внешнедиффузионную область. Далее повышение температуры на скорость реакции влияния практически не оказывает. На рис. 4.2 приведена зависимость константы скорости реакции первого порядка на пористом катализаторе от температуры. На непористом катализаторе осуществляются только два режима— внешнекинетический и внешнедиффузионный. Если во внутренней кинетической области реакция протекает по первому порядку, то влияние [c.151]

Диффузионная и кинетическая области реакции [c.406]

Таким образом, срыв напряженного горения происходит так, что процесс из практически поверхностного (горение на фронте пламени) переходит в объемный (кинетическая область реакций).Этот переход реализуется в весьма узком интервале изменения температуры, так как незначительное изменение последней приводит к существенному снижению скорости реакции. Поэтому зона активного реагирования при снижении температуры вплоть до потухания расширяется весьма незначительно и условно может быть представлена в виде некоторой средней поверхности фронта пламени. [c.101]

Переход реакции из одной области в другую связан с рядом признаков, наиболее характерным из которых является температурная зависимость скорости реакции. Переход из кинетической области реакции в переходную связан с падением кажущейся энергии активации вдвое, а в диффузионную область — почти до нуля. Этому соответствуют изломы прямой а в функции от 1,/Г, которая в диффузионной области почти горизонтальна. Следовательно, скорость регенерации алюмосиликатного катализатора в кинетической области должна зависеть от величины реакционной поверхности кокса и характера ее изменения в ходе реакции, температуры процесса по закону Аррениуса, концентрации кислорода и химических свойств кокса. В диффузионной области скорость регенерации должна зависеть от структуры катализатора и размера его гранул, концентрации кислорода, скорости движения среды и температуры, поскольку она может изменить направление реакции. [c.40]

Как следует из рис. 2, в условиях опытов и интервале температур 500 —680° имеют место и кинетическая и диффузионная область реакции горения кокса на катализаторах. Кинетическая область реакции для всех катализаторов независимо от структуры наблюдалась при температуре ниже 580° в этом случае скорости горения на разных катализаторах были близки между собой. [c.45]

Если во внутренней кинетической области реакция идет по нулевому порядку, то увеличение давления повышает скорость внешней диффузии (для неподвижного слоя сферических частиц скорость внешней диффузии цропорциональна и не [c.151]

Энергия активации реакции дегидрирования составляет 152 кДж/моль, поэтому скорость ее сильно зависит от температуры. Это также указывает на то, что реакция протекает в кинетической области. Реакция (г) протекает с поглощением тепла и увеличением объема газообразных продуктов. Следовательно, сдвигу равновесия вправо способствует повышение температуры и понижение давления — общего и парциального этилбензола. Так, например, при температуре 595°С равновесная степень превращения этилбензола при давлении 0,1 МПа равна 0,4, а при давлении 10 кПа — 0,8. Вследствие этого процесс дегидрирования этилбензола проводится при температуре 600°С и общем давлении 0,1 МПа, что соответствует парциальному давлению этилбензола около 10 кПа. Понижение парциального давления этцлбензола при заданной степени конверсии позволяет также вести процесс дегидрирования при более низкой температуре. [c.340]

Если в кинетической области реакция может иметь различные порядки, то во внешнедиффузионной области порядок реакции всегда равен единице и определяется реагентом с наименьшим коэс ициентом диффз ии. Кроме того, во внешнедиффузионной области обычно наблюдается сильный разогрев катализатора по отношению к окружающему его газу. Это связано с тем, что механизм массопередачи аналогичен механизму теплопередачи. Поэтому, если затруднен перенос вещества, то затрудняется и перенос теплоты, выделяющейся на катализаторе при химической реакции. [c.677]

Изменение инфракрасных спектров фурфурола при его автоокислении впервые отмечалось Холькипым [5], Голдовской с сотр. [6] и Тосикацу [7], которыми также полу1ены ИК-спектры окисленных образцов этого альдегида. Целью настояп] ей работы является исследование процесса окисления фурфурола молекулярным кислородом в кинетической области реакции. [c.242]

Скорость выщелачивания зависит в основном от скорости друх процессов химического взаимодействия реагента с веществом минерала (кинетическая область реакции) и диффузии молекул (ионов) растворителя в окружающей среде (диффузионная область реакции). Часто, особенно при перколяционном (просачиванием) выщелачивании, диффузия происходит медленнее и потому является контролирующим скорость фактором. В современных агитационных процессах, в которых применяются иногда очень большие скорости перемешивания и очень тонкое измельчение обрабатьшаемого материала, выщелачивание может происходить в кинетической области. [c.247]

Как видно из рис. 7-10, и нитериало температур 150 — 250J< наблюдается рост скорости осаждения металла. Ото обычиая и гетерогенных процессах кинетическая область реакции, которая в пределах 2IJ>0° С. переходит в диффузионную, где скорость процесса значительно меньше зависит от температуры. Согласую /i41J, кинетическая область дли Мо(СО)6 про- [c.263]

Расчет кажущейся энергии активации в температурном интервале, который соответствует кинетической области реакции изодгеризации, дает следующие величины [c.357]

С" и подачи воздуха 6.2 л/ч, что обеспечивает протекание процесса в кинетической области. Реакцию осуществляли в 10 мл водно-метанольного раствора (соотношение вода метанол = 1 1 по объему) при 50°С с точностью термостатирова-ния 0.2К. В водно-метанольный раствор помещали 6.6 X 10 М субстрата I, 1.6 х 10 -1 х Id"- М диоксидов кремния, олова и титана, образующих гели II-IV при проведении реакции с участием ионов Си добавляли 5.9 х 1(>" М СиС1г 2Н2О. [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология