Кинетика жидкофазного

Пероксидный радикал КО2 как активная промежуточная частица (интермедиат) занимает центральное место в кинетике жидкофазного окисления углеводородов. От его активности по отношению к RH зависит удельная скорость реакции продолжения цепи, а от скорости диспропорционирования — его концентрация и скорость окисления. [c.28]

Общие закономерности гетерогенно-каталитических реакций изложены во многих монографиях, например [1—3]. Однако в жидкой фазе имеются свои особенности в отношении механизмов и феноменологической кинетики жидкофазных гетерогенно-каталитических реакций. Так, скорость молекулярной диффузии в жидкостях значительно меньше, чем в газах, и диффузия протекает только в области, для [c.47]

Электрохимический метод исследования кинетики жидкофазных каталитических реакций основан на том, что, измеряя потенциал катализатора и используя кривые заряжания для данного металла в данном растворителе, можно с достаточной точностью определить концентрацию сорбированного газа (водорода, кислорода) на поверхности катализатора. Знание этой концентрации и зависимости ее от таких параметров, как парциальное давление газа, концентрации реагентов и продуктов, природа растворителя, pH среды и т. п., дают хорошее обоснование для модели процесса и структуры кинетических уравнений. [c.75]

Глава 4. Экспериментальные исследования кинетики жидкофазных реакций. ...............................................63 [c.317]

III -17. При изучении кинетики жидкофазной реакции A h ЗВ 2R выяснилось, что она может быть легко остановлена в любой момент и что концентрацию R можно весьма просто измерить титрованием полученного раствора. Для проведения реакции растворы веществ А и В приготовляли в отдельных сосудах (Сао Ф Сво) и в момент времени i = О вводили в реактор при постоянной температуре. Через 1 мин реакцию прекращали и титровали образующийся раствор. Результаты опытов представлены в табл. 11. [c.98]

Рис. 90. Кинетика жидкофазного дегидрирования различных углеводородов

ВОПРОСЫ ТЕОРИИ КИНЕТИКИ ЖИДКОФАЗНЫХ РЕАКЦИЙ [c.86]

Результаты опытов и расчетов послужили основанием применения формул простейшей теории столкновений для кинетики жидкофазных реакций. [c.733]

Большое место при исследовании кинетики жидкофазных химических реакций отводится изучению так называемого солевого эффекта, т. е. влияния электролитов на константы скоростей реакций. Здесь для случая ионных реакций кратко рассматривается первичный солевой эффект. [c.755]

Кинетика жидкофазного окисления [c.210]

Многие исследователи [13,17, 31, 156, 171, 182] изучали кинетику жидкофазного окисления и вывели уравнения скорости реакций для различных систем. Общая скорость окисления является функцией скоростей инициирования, распространения и обрыва цепи, протекающих по уравнениям (95)—(100). Стадия инициирования служит источником радикалов, которые участвуют в дальнейших стадиях распространения и обрыва реакционной цепи. Суммарная скорость окисления зависит от числа актов инициирования за единицу времени и числа актов распространения, происходящих до обрыва реакционной цепи. Суммарная скорость окисления может быть выражена общим уравнением [c.210]

Кинетика жидкофазных каталитических процессов [c.73]

Применение безградиентных (дифференциальных) реакторов при исследовании жидкофазных реакций сохраняет все те же преимущества, что и в газофазных процессах. При работе в жидкой фазе с суспендированным катализатором ие требуется применения внешнего контура циркуляции и схема установки сильно упрощается. На рис. VHI. 16 приведен схематический чертеж установки с безградиентным реактором, применявшейся для изучения кинетики жидкофазного восстановления нитросоединений водородом на суспендированном катализаторе при давлениях порядка 150 атм. Схема установки ясна из чертежа. [c.362]

Книга посвящена исследованию кинетики жидкофазных процессов нефтехимического синтеза. В ней рассматриваются реальные процессы современной химической технологии, осложненные протеканием побочных параллельных или последовательных реакций в условиях обратимости. [c.4]

В качестве примера можно привести результаты изучения кинетики жидкофазных реакций окисления углеводородов в открытых системах. [c.401]

Исследование кинетики жидкофазного восстановления... [c.401]

Исследована кинетика жидкофазного окисления циклододеканона в неполярном растворителе и без него, в некатализированном и катализированном солями марганца режимах. [c.325]

В книге рассматривается узловой вопрос современной кинетики жидкофазных систем — вопрос влияния среды в реакциях различных типов. Обсуждается влияние растворителя на реакции между ионами, молекулярные реакции диполь-дипольного типа, реакции переноса электронов между двумя неорганическими катионами, реакции одинаковых частиц, происходящие в газовой и жидкой фазах. Приводится обширный экспериментальный материал и дается современная теория рассматриваемых явлений. [c.4]

Исследована кинетика жидкофазного гидрирования бензола и толуола на осмиевом катализаторе (5 % (мае.) Os на активированном угле ВАУ), и установлено, что скорость гидрирования бензола в 4 раза выше, чем толуола [412]. [c.162]

Позже в Институте химической физики АН СССР было показано наличие зависимости кинетики жидкофазного окисления углеводородов и спиртов от природы стенок реакторов и установлен радикально-цепной механизм этих реакций. Авторы этих работ также объяснили свои результаты на базе гетеро-генно-гомогенной схемы [12]. Аналогичные выводы сделаны и во многих других исследованиях, выполненных в ряде советских и зарубежных лабораторий. [c.37]

Как указывалось, при использовании динамической методики исследования кинетики жидкофазных реакций не применяют внешние контуры циркуляции жидкости, а используют аппараты полного смешения в качестве дифференциальных реакторов. Однако при газожидкостных реакциях вопрос о циркуляции газовой фазы не может решаться так просто. Если пеконденсируемые продукты реакции не попадают в газовую фазу, как, например, в процессах гидрирования, то надобность в таком контуре отпадает. В других случаях (например, при процессах окисления жидких углеводородов воздухом, когда выде.ляются газообразные продукты реакции) наличие циркуляционного контура по газу может оказаться желательным. Однако из-за длительности установления стационарного состояния и технической сложности осуществления такого контура влияние состава газа исследуют большей частью на искусственных смесях. [c.71]

В фаницах задачи получения глубскоочищенных жидких парафинов с содержанием примеси ароматических углеводородов не более 0.01 % масс, бьши детально изучены особенности кинетики жидкофазной адсорбции углеводородов н-гексана и н-гептана из растворов в бензоле цеолитами СаА, сорбция бензола, толуола, параксилола и изопропил-бензола цеолитами NaX и сорбция бензола из растворов в н-гептане, н-гептене, циклогексане, изооктане и тридекане цеолитами NaX в диапазоне концентраций адсорбируемого компонента в растворе 2-70 % об. при температурах 5-60 С. Расчетный анализ кинетики сорбции свидетельствует, что для рассмотренных систем адсорбционный процесс характеризуется близкими значениями диффузионного сопротивления в кристаллах сорбента и транспортных порах. Зависимость эффективных коэффициентов диффузии адсорбируемых компонентов в цеолитах от времени контакта раствора t с сорбентом при сорбции из растворов носит специфический экстремальный характер (рис. 1) на начальной стадии процесса, не свойственный, например, сорбции из паров, и объясняемый фактической трехфазностью исследуемых систем. Выявлена аномальность сорбции из растворов при повыщенных температурах вместо падения активности цеолитов наблюдался ее рост с одновременным ростом общего объемного коэффициента массопередачи, который может быть рассчитан как величина, обратная первому статистическому моменту кинетической кривой, интерпретируемой как функция отклика адсорбента на ввод в систему навески разделяемого сырья. [c.22]

Проведенная спектроскопическая и хроматофафическая идентификация основных компонентов дает возможность изучать кинетику жидкофазного окисления высших моноолефинов и осуществлять количественный анализ продуктов окисления на основании ИК-спектров и газо-жидкостных хроматофамм. [c.57]

Ередложенный статистический подход к описанию кинетики жидкофазного хлопирования н-парафинов носит универсальный характер и поэтому может быть использован при расчете различных вариантов проведения процесса в промышленных реакторах, [c.32]

Метод исполь.з. для изучения кинетики жидкофазных р-ций, протекающих в хроматографич. колонке между летучим реагентом и нелетучим в-вом, растворенным в жидкой фазе. Преимущества ГЖХ по сравнению с газоадсорбц. хроматографией — возможность более простого изменения разделит, способности сорбента путем направленного подбора оптимальной неподвижной жидкой фазы, получение симметричных зон разделяемых соед. и лучшая воспроизводимость св-в сорбента. [c.117]

До 30-х годов XX столетия реакции каталитического дйспрб-порционирования водорода производили, как правило, при температурах, несколько превышающих точки кипения циклогексе-новых соединений, хотя первая такая реакция проведена при комнатной температуре [20]. В начале 30-х годов Зелинский и Павлов показали, что этот процесс во всех случаях может идти и при обыкновенной температуре важно только обеспечить необходимый контакт жидкого циклогексенового соединения с катализатором [16, стр. 364]. Ввиду этого в последующем необратимый катализ стали производить не в парообразном состоянии по Сабатье, а в жидкой фазе по методу Фокина. Изучение кинетикй жидкофазного необратимого катализа привело к выводу о сту пенчатом механизме реакций диспропорционирования в случае превращений циклогексадиеновых углеводородов [16, стр. 364] [c.101]

Из зарубежных авторов, разрабатывающих вопросы кинетики жидкофазного окисления, следует назвать таких, как Бузер, Хаммонд, Гамильтон и сотрудники [146—148], Бейтман и сотрудники [149], Керн и Виллерснн [150], Боланд [151] и другие. [c.336]

ИССЛЕДОВАНИЕ КИНЕТИКИ ЖИДКОФАЗНОГО ВОССТАНОВЛЕНИЯ 3-ХЛОР- И 3,4-ДИХЛ0РНИТР0БЕН30Л0В НА ПЛАТИНИРОВАННЫХ УГЛЯХ [c.399]

Исследование кинетики жидкофазного восстановления 3-хлор- и 3,4-ди-хл0рнитр0бенз0.т10в на платинированных углях. Овчинников П. Н., Вать И. И., Миронова Г. А., Гинзбург Б. Р. Каталитические реакции в жидкой фазе . Алма-Ата, Наука , 1972, стр. 399. [c.472]

Основные научные работы посвящены изучению высокоорганизованных каталитических систем. Предложил (1970) кинетическую теорию мицеллярного катализа, по-лучивщую мировое признание. На основе искусственных светочувствительных ферментных систем создал (1970—1975) химические усилители слабых сигналов. Установил (1974) возможность регулирования скорости ферментативной реакции на молекулярном уровне. Открыл (1975) явление биоэлектрокатализа. Создал (1977) новые методы стабилизации биокатализаторов. Изучал также кинетику жидкофазного окисления углеводородов, элементарные свободнорадикальные реакции. [c.51]

Вначале Гийо [10] был предложен метод контроля степени превращения мономера, основанный на анализе проб, отобранных из газовой фазы в автоклаве над поли-меризующейся смесью. Общее рассмотрение метода изучения кинетики жидкофазных химических реакций по контролю состава газовой фазы было проведено Левитиным [10а]. В дальнейшем [9] при изучении более быстрых реакций с целью устранения возможных ошибок, связанных с отклонением состава газовой фазы от равновесной, пробу реакционной смеси отбирали из жидкой фазы. Последний метод был применен при изучении стерео-специфической полимеризации газообразного при обычных условиях бутадиена. Реакцию проводили в автоклаве под небольшим давлением в бензольном растворе [9]. Для определения степени превращения из реактора периодически отбирали жидкие пробы (0,2—0,5 мл), которые испаряли в предварительно вакуумированном сосуде (500 мл). Аликвотную часть пробы из этого сосуда анализировали хроматографически. В качестве впутрен- [c.86]