Винил галогениды

Как эмульгаторы синтетические поверхностно-активные вещества наиболее широко применяются в производстве синтетического каучука, резины, пластмасс, полимеров, синтетических смол. С их помощью осуществляется полимеризация винил-галогенидов, ацетатов, кетонов, эфиров, тиоэфиров и их смесей. Алкилсульфаты многоатомных спиртов являются также вспомогательным средством при окраске и наполнении резины и пластических масс. Многие ПАВ применяются для стабилизации клеев, суспендирования твердых и водонерастворимых инсектицидов, используются в кожевенной, фармацевтической и парфюмерной промышленности, кроме того они стали незаменимым моющим средством. [c.3]

Взаимодействие диазометана (5 1) с винил галогенидами в присутствии меди и ее соединений при —30-—обычно дает соответствующие циклопропаны с низкими выходами [1039, 1068] [c.171]

Типичной реакцией галогенопроизводных — за исключением винил галогенидов н арилгалогенидов, для которых связь С—X более прочная, чем в алкилгалогенидах, — является нуклеофильное замещение. К особо реакционноспособным галогено-производньш относятся бензилгалогениды СвНзСИгХ и лллил-галогениды СН2=СНСН2Х. Предпосылками такой реакции служат как электроотрицательность атома галогена (в результате чего на связанном с ним атоме углерода появляется частичный положительный заряд, способный связывать нуклеофильный реагент), так и то обстоятельство, что отщепляющийся в ходе реакции галогенид-анион очень устойчив (его электронная конфигурация такая же, как у атомов благородных газов). Кроме того, замещение облегчается значительной поляризуемостью связи С—X (только связь С—Р почти не поляризу- [c.138]

Альтернативная интерпретация проста. В алкилгалогенидах углерод, несущий атом галогена, имеет 5р -гибридизацию. В арил- и винил-галогенидах атом углерода вр -гпб-ридизован поэтому связь углерод — галоген в этих соединениях короче и прочнее и молекулы более устойчивы (разд. 5.3). [c.788]

Представителями р, п-сОпряженных систем с гетероатомом в цепи могут служить соединения, содержащие структурный фрагмент —СН=СН—X, где X — гетероатом, имеющий неподеленную пару электронов (С1, О, N и др.)- К ним относятся виниловые эфиры, в частности винилметиловый эфир, и винил-галогениды, например винилхлорид СНг=СН—С1,,в молекулах которых осуществляется сопряжение двойной связи с р-орби-талью гетероатома. Делокализоваиная трехцентровая связь образуется путем перекрывания двух р-АО 5р -гибридизованных атомов углерода и одной р-АО гетероатома с парой -электронов. [c.44]

Длина волны излучения, необходимого для полимеризации, значительно изменяется при переходе от одного мономера к другому. Для простых винил-галогенидов [237, 238, 241, 242] требуется излучение в области длин волн 2100—2800 Л, тогда как винилацетат [237, 238], производные акриловой кислоты 1243] и диены [244] могут полимеризоваться под действием излучения в пределах 3000—6000 Л. Чтобы осуществить полимеризацию под действием излучения в достаточно длинноволновой области спектра, позволяющей использовать приборы из стекла гшрекс, часто добавляют такие вещества, как ацетон [245], гексахлорэтан [244] и алифатические а юсоединения [246]. Эти вещества разлагаются фотохимически, образуя свободные радикалы, которые затем инициируют полимеризацию. [c.272]

Озонолиз сложных эфиров енолов, полученных из циклических кетонов [107], служит потенциально удобным методом синтеза (о-альдегидоэфиров (схема (127) их можно также получать [108] окислением циклических ацилоиновых производных из а,со-диэфи-ров по хорошо известной методике (схема (128) (см, разд. 9.8.3). Простейшие сложные эфиры можно получать озонолизом винил-галогенидов в растворе метанола [109]. [c.318]

Свойства арилгалогенидов должны быть в большей степени сходны со свойствами винилгалогенидов, чем со свойствами галогенидов других типов, вследствие того что связи углерод — галоген в арилгалогенидах, так же как в винил галогенид ах, прочнее, чем в соответствующих алкил-, аллил- и бензилгалогенидах (табл. [c.237]

Привитые силоксаны получают, например, реакцией полиалкил-силоксанов с 0,5—300 масс.% ненасыщенного мономера типа винил-галогенидов, виниловых эфиров, стирола, акриловой и метакри-ловой кислот и их солей, эфиров и амидов, винил сил океанов в присутствии 0,1—5 масс.% радик 1льных инициаторов и нри 50—250 °С [c.11]

Класс виниловых производных известен с 183,8 г., когда Реньо осуществил синтез хлористого винила, действуя дихлорэтаном на спиртовый раствор едкого кали. Он же открыл вини-лнденхлорид. Бауман в 1872 г. путем полимеризации винил-галогенидов получил пластическую массу, устойчивую к действию большинства кислот. Наибольшее значение, однако, имели работы Остромысленского , который, проводя наследования в области синтеза каучука, детально изучил полимеризацию хлористого и бромистого. винила и их производньгхГ [c.156]

Типичными соединениями с ковалентными связями, которые вступают в реакцию окислительного присоединения с комплексами металлов, являются водород, гало-геноводороды, ацилгалогениды, алкил-, арил- и винил-галогениды, галогены, силаны, H N, нитрилы, сульфо-нилгалогениды, кислород и некоторые другие соединения. [c.24]

Выяснение механизма реакций нуклеофильного замещения в ряду галогеввинильных соединений стало в последнее время объектом систематических исследований, что объясняется широкой распространенностью указанных процессов в химической практике [ I]. Цри этом особый интерес представляют те винил-галогениды, которые содержат активирующие группы, способные вступать во внутримолекулярные водородные связи (ВВС) с протонсодержащими нуклеофилами в промежуточном продукте (ила близком к нему по структуре переходном состоянии). К ним, например, относятся -галогенвинилкетоны, реакцаи которых с первичными и вторичными аминами протекают через циклическое переходное состояние, где ВВС образуется между карбонильной группой и атомом водорода аминогруппы [2,3]. Естественно, что взаимодействия указанных субстратов с третичными аминами, не содержащими атом водорода у азота, протекают через иное переходное состояние, а следовательно и подчиняются [c.327]

Несмотря на то что при взаимодействии г1 -аллилникельгало-генидов с органическими галогенидами образуются простые продукты, процесс их образования весьма сложен. По-видимому, он представляет собой радикально-цепную реакцию, которая инициируется облучением или добавлением восстанавливающих агентов. Реакция полностью ингибируется при добавлении ме-иее одного мольного процента ж-динитробензола—эффективного акцептора анион нр а дика лов. Хиральные вторичные галогениды рацемизуются при аллилировании вследствие промежуточного образования свободных радикалов с неспаренным электроном па центральном атоме углерода. В то же время винил-галогениды не меняют своей стереохимии, поскольку в этом случае подобные свободные радикалы не образуются. Наконец, в полярных растворителях наблюдается интенсивное перераспределение т] -аллилникельбромидного комплекса, которое приводит к равновесной смеси, содержащей существенные количества бис-г] -аллилникеля, который нереакционноспособен по отношению к органическим галогенидам [уравнение (19.74)]. [c.362]