Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Фенилдихлорфосфин реакции

    Взаимодействие ПЭ с фенилдихлорфосфином в присутствии кислорода происходит медленнее, чем с РСЬ и кислородом [153, 154]. Эта реакция ускоряется на свету. [c.25]

    Метилдихлорфосфин в промышленности получают реакцией трихлорида фосфора с метаном при повышенной температуре в присутствии катализаторов (схема 80) [206]. Таким же методом получают фенилдихлорфосфин (схема 81) [206]. [c.472]


    При взаимодействии фенилдихлорфосфина с цис-р-хлоракриловой кислотой в аналогичных условиях образуется смесь хлорангидридов цис- и транс-р-хлоракриловой кислот (40%). Хлорангидрид транс-р-хлоракриловой кислоты, вероятно, образуется в результате изомеризации хлорангидрида цис-Р-хлоракриловой кислоты в условиях опыта. Действительно, хлорангидрид цис-Р-хлоракриловой кислоты в среде фенилдихлорфосфина при тех же температурных условиях изомеризуется в хлорангидрид транс-Р-хлоракриловой кислоты. Соотношения хлорангидридов цис- и транс-р-хлоракриловых кислот, полученных при реакции фенилдихлорфосфина с цис-р-хлоракриловой кислотой и в результате изомеризации хлорангидрида цис-р-хлоракриловой кислоты, близки (1 3.7 и 1 3.3 соответственно). Количественные соотношения хлорангидридов цис- и трапе-р-хлоракриловых кислот были определены методом ГЖХ. [c.156]

    Реакция фенилдихлорфосфина с уксусной кислотой протекает аналогично. [c.157]

    При реакции фенилдихлорфосфина с уксусной кислотой, проведенной при 70° и остаточном давлении 200 мм, выделены 64.1% хлористого ацетила и 54.1% хлористого водорода. [c.159]

    В 1957 г. Бидл с сотрудниками [2) описали взаимодействие фенилдихлорфосфина с хлористыми алкилами в присутствии хлористого алюминия, приводящее к образованию твердых продуктов, из которых при действии большого количества воды были получены фенилалкилфосфиновые кислоты. Более подробной характеристики продуктам реакции фенилдихлорфосфина, хлористого алкила и хлористого алюминия сделано не было. [c.76]

    Реакцию следует проводить в хорошо действующем вытяжном шкафу. Прибор для синтеза дихлорангидрида фенилфосфоновой кислоты состоит из четырехгорлой круглодонной колбы емкостью 4 л, снабженной термометром, мешалкой, нисходящим холодильником и тройником. Через боковой отвод тройника подается газ, а в верхнее отверстие вставляется с помощью вакуумного каучука, смазанного глицерином, стеклянная палочка, предназначенная для очистки вертикальной части тройника от образующихся кристаллов фенилтетрахлорфосфина. Перед реакционной колбой Ставят предохранительную склянку (см. примечание 1). В колбу помещают 1720 г фенилдихлорфосфина и 1400 мл четыреххлористого углерода. Трубку для подачи газа устанавливают над поверхностью жидкости [c.100]

    Дифенилхлорфосфин получают термическим диспропорцио-пированиен фенилдихлорфосфина [1—3]. В отсутствие катализатора реакцию проводят под давлением при 300°, причем достигаются невысокие выходы продукта (около 357о) [4]. [c.106]


    Нами использован метод получения дифенилхлорфосфина диспропорционированием фенилдихлорфосфина при нагревании в токе азота выше 200° в присутствии каталитического количества безводного хлористого алюминия (5]. Исходный фе-нилдихлорфосфин получен по реакции Фриделя-Крафтса взаимодействием треххлористого фосфора и бензола в присутствии хлористого алюминия и триэтиламина [6, 7], [c.106]

    Получение дифенилхлорфосфина. В колбу Кляйзена емкостью 1,5 л помещают 281 г (1,52 М) фенилдихлорфосфина и 11,2 г безводного хлористого алюминия. Смесь нагревают на бане со сплавом Вуда при атмосферном давлении в слабом токе азота, при этом отгоняется образующийся в ходе реакции треххлористый фосфор. Нагревание ведут с такой скоростью, чтобы реакционная смесь равномерно кипела и лары фенилдихлорфосфина конденсировались в реакционной колбе (при атмосферном давлении фенилдихлорфосфин кипит при 224,6°). Температуру бани поднимают за 2—2,5 часа от 220 до 300°. После того, как отгонят >-70 мл треххлористого фосфора (757о от теоретического количества), остаток выдерживают 10 минут в вакууме водоструйного насоса, а затем фракционируют при остаточном давлении 1 мм. [c.107]

    Фенилфосфан (354 РН вместо Н) может быть получен при реакции фенилдихлорфосфина с димагнийорганическим реагентом, образующимся из 1,5-дибромпентана, или с соответствующим ди-литиевым соединением. Фосфаны представляют собой жидкости, медленно окисляющиеся на воздухе, они являются достаточно сильными основаниями и образуют соли с кислотами, а также четвертичные соли. [c.393]

    Л. м. Ягупольский и Ж. М. Иванова [109] обнаружили, что при нагревании фенилдихлорфосфина со ЗЬРз происходит реакция окислительного фторирования — образуются фенилтетрафторфос-форан и металлическая сурьма  [c.228]

    К раствору 6,2 г литийалюминийгщфида в 100 мл абсолютного эфира при интенсивном перемешивании и охлаждении в токе азота прикапывают 50 г фенилдихлорфосфина в 100 мл эфира. При этом протекает сильная экзотермическая реакция. В конце реакционную смесь нагревают I ч с обратным холодильником, в полученную суспензию прикапывают 13 мл воды, снова нагревают 2 ч, фильтруют через асбестовое волокно и сушат фильтрат хлористым кальцием. Перегонкой ввделяют с 50Й-НЫМ выходом фенилфосфин с (II мм.рт, етЛ СбОбЗ.  [c.22]

    Прекрасным методом получения арилдигалогенфосфинов и диарилгалогенфосфинов является реакция Фриделя — Крафтса. Подробно изучено превращение трихлорида фосфора в комплексы фенилдихлорфосфина или дифенилхлорфосфина [148]. На состав продуктов решающее влияние оказывает соотношение трихлорида фосфора и бензола (га 1) (схема 174). Несимметричные диарил-галогенфосфины могут быть получены при действии различных аренов на комплексы фенилдихлорфосфина. [c.657]

    Реакции простых альдегидов и кетонов с галогенфосфинами в некоторых случаях приводят к сложным смесям продуктов имеющиеся данные позволяют считать, что многие из этих реакций также протекают с участием циклических интермедиатов. При взаимодействии ацетона с фенилдихлорфосфином образуется аддукт (121) (уравнение 210), имеющий структуру, аналогичную структуре промежуточного продукта в реакции окиси мезитила с галогенфосфинами. Другие простые метйлкетоны реагируют аналогичным образом [164]. [c.665]

    По мнению М. И. Кабачника, реакция галоидпроизводных трехвалентного фосфора с а,р-непредельными альдегидами и кетонами протекает аналогично предельным карбонильным соединениям с образованием на первой стадии полного а-галоидированного эфира фосфористой кислоты, претерпевающего далее перегруппировку Арбузова . При взаимодействии треххлористого фосфора -этилдихлорфосфина и фенилдихлорфосфина с а,р-непредельными кетонами в присутствии уксусного ангидрида образуются циклические 1,2-оксафосфоленоксиды при действии сероводорода [c.43]

    Реакция сульфенхлоридов с метил- и фенилдихлорфосфинами протекает аналогично реакции с треххлористым фосфором, при этом почти с количественным выходом получаются хлорангидриды тиоэфиров алкилфосфиновых кислот [c.126]

    Разработанный нами способ препаративно прост и позволяет получать разнообразные хлорангидриды тиоэфиров алкилфосфиновых кислот. Реакция изучалась на примерах взаимодействия метил- и фенилдихлорфосфина с бутил-, изобутил- и изоамилсудьфенхлоридами. Действием меркаптанов на дихлорангидриды алкилфосфиновых кислот в присутствии оснований хлорангидриды тиоэфиров алкилфосфиновых кислот получались с очень низкими выходами. [c.126]

    Так, Конант, впервые изучивший эти реакции, и другие исследователи показали [192—196], что треххлористый фосфор, трехбромистый фосфор, дифенилхлорфосфин, фенилдихлорфосфин и ароксихлорфосфины образуют с а, р-непредельными кетонами в ледяной уксусной кислоте (с последующим гидролизом) укетофосфоновые кислоты. Предполагалась следующая схема для объяснения протекания этих реакций  [c.33]

    При проведении реакции треххлористого фосфора [196, 198] и фенилдихлорфосфина [199] с а,р-непределышми кетонами в присутствии уксусного ангидрида образуются циклические 1,2-оксафосфолины  [c.33]


    Дальнейшие исследования этого тина реакций были продолжены в работах Б. А. Арбузова с сотр. [250, 251]. Они показали, что фенилдихлорфосфин с дивинилом образует неперегоняющийся аддукт, в то время как аддукт этил-и бутилдихлорфосфита с дивинилом при нагревании отщепляет галоидный алкил в соответствии со второй стадией арбузовской перегруппировки. [c.37]

    Скорости реакции органических азидов с соединениями трехвалентного фосфора, по данным Л. Хорнера и А. Гросса, в значительной степени зависят от электронной природы углеводородного остатка азида. С наибольшей скоростью реагируют те азиды, у которых радикал R является акцептором электронов и понижает электронную плотность на атомах азота азидогрупны. Скорости реакций трифенилфосфина с различными ароматическими азидами в значительной степени зависят от характера заместителя в арильном остатке. Электроноакцепторные заместители увеличивают скорость реакции, а электронодонорные уменьшают. /г-Диметиламинофенилазид реагирует в 23 раза медленнее, чем /г-нитрофенилазид. Алифатические азиды гораздо менее активны, чем ароматические [3]. Заместители при атоме фосфора оказывают обратное влияние соединения трехвалентного фосфора с невысокой электронной плотностью на атоме фосфора (треххлористый фосфор, фенилдихлорфосфин, фосфин и т. п.) с азидами не реагируют [1, 2]. Алифатические фосфины активнее ароматических [2], а трналкилфосфиты — активнее трифенил-фосфита [22], Следовательно, в реакциях окислительного иминирования группа N3 проявляет электрофильный характер. [c.179]

    Фенилдихлорфосфин превращается в фенилдииодфосфин при действии иодистого лития ". Алкилдифторфосфины могут быть получены по реакции алкилдихлорфосфинов с трехфтористой сурьмой и другими фторирующими агентами . [c.175]

    До настоящего времени известно лишь сравнительно небольшое число соединений типа фосфолов. Пентафенилфосфол был синтезирован по реакции фенилдихлорфосфина с аддуктом карбонила же- [c.614]

    Трифенилфосфол был получен с хорошим выходом 1,4-циклоприсоединением (по типу реакции Дильса — Альдера) фенилдихлорфосфина к 1,4-дифенилбутадиену при нагревании с последующим спонтанным дегидрохлорированием в условиях реакции про- межуточного соединения 3-фосфоленового типа - [c.615]

    Реакции фенил-, трихлорметил-и дихлорметилдихлорфосфинов с акриловой, метакриловой кислотами и фенилдихлорфосфина с цис-хлор-акриловой кислотой при пониженном давлении протекают с образованием хлорангидридов соответствующих кислот. [c.159]


Смотреть страницы где упоминается термин Фенилдихлорфосфин реакции: [c.619]    [c.612]    [c.5]    [c.112]    [c.381]    [c.386]    [c.655]    [c.660]    [c.262]    [c.85]    [c.663]    [c.42]    [c.244]    [c.100]    [c.12]    [c.112]    [c.371]    [c.672]    [c.673]    [c.103]    [c.242]    [c.129]    [c.157]   
Химия органических соединений фосфора (1972) -- [ c.371 , c.464 , c.612 , c.614 , c.615 , c.623 , c.673 ]




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте