Закон Кольрауша независимости

Для сильных электролитов экстраполированную величину Ло можно рассматривать как сумму двух независимых слагаемых, каждое из которых относится к одному иону. Это — закон независимости движения ионов (закон Кольрауша). [c.47]

Закон независимости движения ионов (закон Кольрауша) [c.129]

Для определения предельной эквивалентной электропроводности слабого электролита используют закон Кольрауша (закон независимого движения ионов), который для растворов уксусной кислоты, например, можно записать в виде [c.98]

Согласно закону независимого движения ионов в разбавленных растворах (закон Кольрауша) [c.270]

Это равенство называется законом независимого движения ионов или законом Кольрауша. Подвижности ионов выражаются в тех же единицах, что и эквивалентная электропроводность. [c.123]

Уравнения (IV.30) — (IV.32) отражают закон Кольрауша, физическая сущность которого состоит в том, что в растворе электролита катионы и анионы переносят электрический ток независимо друг от друга. Ниже представлены предельные эквивалентные электропроводности Л° для водных растворов хлоридов щелочных металлов при 25°С [c.60]

Предельное значение ионной подвижности в бесконечно разбавленных растворах определяется взаимодействием между ионами данного вида и растворителем и не зависит от присутствия других ионов. Это закон Кольрауша независимости ионной миграции. Однако утверждение о независимости ионной миграции в более концентрированных раство- [c.342]

Даже в отсутствие химических реакций между ионами проводимость обычных растворов двух или большего числа электролитов можно представлять в виде суммы проводимостей соответствующих чистых растворов отдельных электролитов лишь в самом грубом приближении. Аддитивность эквивалентной проводимости растворов смесей электролитов выполняется лишь для значений проводимости компонентов смеси, экстраполированных к бесконечному разбавлению, т. е. закон Кольрауша независимости миграции ионов справедлив лишь при бесконечном разбавлении раствора электролитов. [c.382]

Это уравнение выражает закон Кольрауша о независимости движения ионов. [c.186]

Эквивалентная электрическая проводимость растворов. . . Связь эквивалентной электрической проводимости со степенью диссоциации электролита и скоростями движения ионов. . . . Закон независимости движения ионов (закон Кольрауша). . Определение степени диссоциации слабых электролитов и коэф фициента электрической проводимости сильных электролитов ме [c.404]

Независимость движения ионов (закон Кольрауша) / [c.47]

Величины а подсчитывают из соотношения а = Х/Хд. Для этого необходимо найти величину Очень часто величину Я, о подсчитывают на основании закона Кольрауша о независимости подвижности ионов [c.125]

Кольрауш установил, что при бесконечном разведении катионы и анионы проводят электричество независимо друг от друга, так как Б этих условиях взаимодействие между ионами почти полностью отсутствует. В этом случае эквивалентная электропроводность раствора будет равна сумме электропроводностей катионов и анионов (закон Кольрауша) [c.40]

Мольная электропроводность сильного электролита равна сумме вкладов отдельных ионов. Это соотношение, найденное Кольраушем, особенно полезно при бесконечном разбавлении, поскольку в этом случае движение разных ионов полностью независимо, так что при использовании различных электролитов получаются одни и те же ионные электропроводности. Закон Кольрауша для сильных электролитов М Х имеет вид [c.346]

Закон Кольрауша о независимой миграции ионов X = [c.285]

V9 ) входящее в уравнение (95) гл. IV, которое было выведено только для двух видов ионов. Различие между влиянием этих двух множителей на численное значение >./ не является существенным во всех случаях и постепенно исчезает, по мере того как уменьшается различие между величинами подвижностей разных ионов одинакового заряда. Поэтому строгая экспериментальная проверка эффекта, обусловленного наличием добавок других электролитов, является более трудной, чем проверка уравнения (3). Легче всего устанавливается наличие предсказываемых уравнением (3) значительных отступлений от закона Кольрауша о независимости движения ионов в случае смесей, содержащих ионы одинакового знака, но весьма различных подвижностей. В случае смеси растворов соляной кислоты и хлористого [c.144]

Так, например, закон Кольрауша о независимом движении ионов [c.57]

Из рассуждений на стр. 60 следует, что не только суммы, но и разности суммарных химических теплот и энергий сольватации свободны от влияния электрических потенциалов и Кроме того, впервые Фаянс [27, 28] на примере водных растворов обратил внимание на постоянство этих разностей при бесконечном разведении для пар солей, содержащих одноименные катионы или анионы. В этом постоянстве нет ничего неожиданного мы видим здесь ту же независимость поведения отдельных ионов при т = О, что и, например, в законе Кольрауша для предельных ионных электропроводностей. [c.63]

Согласно закону Кольрауша, при бесконечном разведении ионы движутся независимо друг от друга и поэтому эквивалентная электропроводность при бесконечном разведении равна сумме подвижностей катионов и анионов, т. е. [c.40]

Если закон Кольрауша о независимом движении ионов применим к растворам с конечными концентрациями так же, как и к бесконечно разбавленным растворам, что, повидимому, действительно имеет место, то эквивалентная электропроводность электролита МА может быть представлена следующим уравнением [c.148]

Среднее значение электропроводности иона хлора при бесконечном разбавлении при 25°, полученное из экспериментальных данных для растворов четырех хлоридов, составляет 76,32 омг -см . Как видно, приведенные в последнем столбце результаты фактически не зависят от природы катиона, что согласуется с законом Кольрауша о независимом движении ионов. [c.184]

Закон Кольрауша о независимости движения ионов показывает, что предельная величина эквивалентной электропроводности при бесконечном разбавлении раствора различна для разных бинарных [c.32]

В 70-х и в начале 80-х годов XIX в. Ф. Кольрауш произвел обширные и тщательные определения электропроводности разбавленных растворов и на этой основе вывел закон независимости движения ионов в электрическом поле. Он пришел также к выводу, что в разбавленных растворах подвижность определенного иона постоянна и не зависит от состава электролита. Закон Кольрауша до появления теории электролитической диссоциации не мог быть удовлетворительно объяснен [c.433]

В двух растворителях, ацетонитриле и эпихлоргидрине, в которых был исследован целый ряд электролитов, закон Кольрауша о независимом движении ионов оказался действительным. В других растворителях, как, наприм р, альдегидах, для некоторых электролитов обнаружилось, что эквивалентные электропроводности с возрастающим разбавлением не увеличиваются, а в зависимости от природы электролита и растворителя то закономерно падают, то показывают периодический ход, проходя при этом через один или несколько максимумов или минимумов. Эти явления были объяснены химическими взаимодействиями. [c.126]

Закон Кольрауша. Изучая эквивалентную электропроводность различных электролитов при бесконечном разведении, Кольрауш обратил внимание на то, что катионы и анионы проводят электричество независимо друг от друга. Отсюда возникает возможность рассматривать как свойство суммарное (аддитивное). [c.153]

Закон Кольрауша независимого передвижения ионов. У читателя, может быть, возникнет вопрос, почему же растворы, содержащие одинаковое число эквивалентов в равных объемах, не имеют одинаковой электропроводности при бесконечном разбавлении. В случае НС1 и Na l значения соответственно равны 380 и 109. В каждом из этих растворов имеется одно и то же число ионов, несущих одинаковое число электрических зарядов. Различие электропроводности должно быть, следовательно, обусловлено вторым вышеупомянутым фактором, а именно, различием в скорости передвижения ионов. [c.53]

Закон этот называется законом, независимости движения ионов в разбавленных растворах или законом аддитивности электропроводности при беско нечном разведении. Он называется также законом Кольрауша. [c.409]

Закон Кольрауша (VIII.19) указывает на независимость движения ионов одного сорта от ионов других сортов, находящихся с ними, в бесконечно разбавленном растворе. Эквивалентная электропроводность нона при бесконечном разведении раствора будет [c.93]

Существование этих правил позволило сформулировать Коль-раушу принцип независимого движения ионов при бесконечном разведении. Значение этого принципа столь велико, что его часто называют законом Кольрауша. Действительно, уравнение (VIII. 23) должно выполняться, если считать, что в сильно разбавленных растворах значение Х, практически не зависит от природы других ионов, присутствующих в растворе. Одно из важных следствий этого — возможность расчета констант диссоциации слабых электролитов из данных по электрической проводимости растворов. [c.451]

Согласно закону Кольрауша о независимой мшрации ионов, эквивалентная электропрово/дность раствора при бесконечном разведении равна сумме предельных подвижностей катионов и анионов [c.115]

Для расчета предельных подвижностей отдельных ионов из необходимо знать числа переноса хотя бы для одной соли в данном растворителе при заданной температуре. С помощью этих данных, используя закон Кольрауша о независимом движении ионов, можно рассчитать предельные подвижносщ других ионов. Однако выполнено очень немного точных измерений чисел переноса в неводных растворах, и поэтому были предложены некоторые другие методы определения электропроводности отдельных ионов. [c.22]

Как было установлено, эти величины аддитивны для катиона и аниона. Например, разность энтальпий фторидов цезия и лития равна разности энтальпий иодидов тех же металлов. Отсюда следует, конечно, что разность энтальпий фторида и иодида цезия равна разности энтальпий фторида и иодида лития. Этот результат не вытекает из чисто термодиндмических закономерностей и наряду с хорошо известным фактом аддитивности ионных проводимостей (закон Кольрауша) служит доказательством независимого существования ионов в растворе. Однако (в отличие от ситуации, имеющей место в случае ионных проводимостей) не существует определенного метода вычисления значений энтальпии и стандартной свободной энергии растворения катионов и анионов по отдельности. Лучшие методы вычисления этих значений принадлежат Латимеру и сотр. [48—51] и Фервею [52, 53] причем [c.152]

Как видно, разность между электропроводностями солей натрия и калия, имеющих общий анион, не зависит от природы последнего. Подобные результаты были получены и для других пар солей, имеющих общий катион или анион, причем это явление имеет место как для водных, так и неводных растворов. Такого рода закономерность была впервые обнаружена Кольраушем при сравнении эквивалентных электропроводностей в очень разбавленных растворах Кольрауш объяснял ее тем, что в этом случае каждый ион обусловливает определенную часть эквивалентной электропроводности электролита независимо от природы другого иона, находящегося в растворе. Таким образом величину эквивалентной электропроводности при бесконечном разбавлении можно рассматривать как сумму двух независимых слагаемых, каждое из которых соответствует определенному иону это соотношение носит название закона независимого движения ионов Кольра-уша. Закон Кольрауша может быть представлен в следующем виде [c.93]

Дж. Россам (J. R. Rossum, 1949) для проверки точности анализа вод методом электропроводности применил несколько видоизмененный способ X. Густафсона и А. Бермана. Он также употреблял воды при разведении до 0,001 N, но, в отличие от способа Густафсона и Бермана, производил расчет по электропроводности для ионов, основываясь на возможности приме-.нения закона Кольрауша (о независимой подвижности ионов) и к области концентрации 0,001 N.- [c.21]