Фториды энтальпии

При взаимодействии с фторид-ионом благоприятное изменение общей свободной энергии, несмотря на отрицательный вклад изменения энтальпии, обусловлено положительным изменением энтропии. Такое изменение энтропии, способствующее комплексообразованию, связано с тем, что при координации фторид-иона железом (П1) освобождается большое число молекул воды, связанных фторид-ионом. В случае менее сольвати-рованного хлорид-иона, который окружен меньшим числом молекул воды вследствие большего размера иона, наблюдается соответственно более низкий энтропийный эффект при образовании комплекса. Наблюдаемое изменение энтальпии при комплексообразовании, конечно же, представляет собой суммарный эффект изменений энтальпии нескольких процессов и включает энтальпию сольватации всех частиц, находящихся в растворе, а также энтальпию разрушения связи железо (П1) — вода и образования связи железо (П1)—галогенид-ион. Несколько менее благоприятное изменение энтальпии в случае комплексообразования с хлорид-ионом, вероятно, обусловлено меньшей прочностью связи железо(П1)—хлорид-ион и большим размером хлорид-иона по сравнению с фторид-ионом. [c.259]

Как можно используя ионную модель, объяснить различия энтальпий образования ионных гидридов и соответствующих фторидов (рис. В.18) [c.469]

Окислительно-восстановительные свойства галогенов зависят от электроотрицательности, энтальпии диссоциации и других факторов. С увеличением радиуса атомов окислительные свойства галогенов ослабевают. Поэтому легче всего окисляется ио-дид-ион, тогда как фторид-ион не может быть окислен обычными окислителями. [c.497]

Поскольку энтальпии образования простых фторидов ксенона отрицательны, эти соединения должны быть вполне устойчивыми, что и наблюдается в действительности. Однако они являются сильными фторирующими агентами, и потому их надо хранить в сосудах, материал которьгх не реагирует с ними с образованием фторидов. Отметим, что энтальпии образования оксифторидов и оксидов ксенона положительны эти соединения довольно неустойчивы. [c.288]

Соединения со степенью окисления брома, иода и астата—1. Бром, иод и астат с менее электроотрицательными, чем они сами, элементами образуют бромиды, иодиды и астатиды. Связь Э — Hal в ряду фторид — хлорид — бромид — ио-днд — астатид для одного и того же элемента Э ослабевает и наблюдается общее уменьшение устойчивости соединений. Об этом, в частности, свидетельствует сравнение стандартных энтальпий и энергий Гиббса образования галидов одного и того же элемента (рис. 144). [c.300]

Если же эта реакция протекает в водной среде, то при этом возникает дополнительный выигрыш энергии, связанный с высокой энергией образования гидратированных фторид-ионов. Так, если взять сумму энтальпий трех последовательных стадий образования из молекул Hab гидратированных ионов Hai и сопоставить эти величины для фтора и хлора, получим [c.146]

Энтальпии, свободные энергии и энтропии гидратации фторидов щелочных металлов при 25°С [c.27]

Энергия решетки характеризует силу взаимодействия между ионами, которая удерживает их в кристаллической решетке. Чем выше Д//кр, тем сильнее связаны ионы между собой. Большим значениям Д//кр обычно соответствуют высокие температуры и энтальпии плавления, так как чем прочнее кристаллическая решетка, тем больше теплоты нужно затратить на ее разрушение при плавлении. Так, для LiF и Nal (прочность связей в кристалле фторида лития выше) стандартная энергия решетки ДЯ°кр соответственно равна 1029 и 694 кДж/моль, а температура плавления составляет 870 и 651 °С. [c.213]

Даже фторид серебра AgP характеризуется значительно меньшим значением энтальпии образования (—205,8 кДж/моль) по сравнению с дифторидом серебра (—359,4 кДж/моль). Из металлов IA-группы наибольшим сродством к фтору обладает литий, а для натрия и металлов подгруппы калия значения энергии Гиббса образования фторидов практически одинаковы, что наблюдается и для s-металлов П группы периодической системы. Из 5/7-металлов наиболее прочный фторид образует алюминий. В подгруппах sp-металлов сверху вниз стабильность фторидов несколько уменьшается. Подобно алюминию металлы подгруппы скандия и лантаноиды образуют с фтором устойчивые характеристические трифториды [c.355]

Стандартная энтальпия образования фторид-иона в водном растворе, очевидно, может быть рассчитана по уравнению [c.214]

Тепловой эффект этого процесса составил АгЯ = = —68,30 0,21 кДж/моль. Стандартная энтальпия образования фторид-иона будет равна [c.216]

Теплоту образования данного ионного фторида можно представить, используя цикл Борна ( рис. 2) ЛЯг, и АЯе имеют то же значение, каки в случае ковалентного цикла АЯд — общая энтальпия ионизации газообразного атома М с образованием газообразного иона с зарядом - -х и АЯз — полная теплота сродства [c.381]

Рассмотрим теперь, какова же причина поведения катионов металлов в растворе как катионов группы а или группы б . На основании тщательного анализа имеющихся термодинамических данных высказано предположение, что основной вклад в свободную энергию комплексообразования а -катионов вносит энтропийный член, тогда как в случае образования комплексов катионами группы б большее значение имеет энтальпия комплексообразования [34]. Рассмотрим сначала взаимодействие а -катиона, железа (III), с фторид- и хлорид-ионами [35,36]. [c.258]

Заметим, что в выражении (Х.7) изменение энтальпии АЯ>0, следовательно, это выражение относится, собственно, к эндотермическим реакциям, в которых образование новых молекул, новых химических связей происходит за счет энергии, подводимой извне, например при увеличении давления и при нагревании. При этом энтропийный член уравнения (Х.7) возрастает, и, если температура достаточно велика, то достигается неравенство 7 А5>АЯ. При этом А/ <0, т. е. процесс идет самопроизвольно. Так, реакции восстановления водородом фторидов, бромидов и хлоридов металлов типа ШРб + ЗН2= Ш+6НР являются эндотермическими реакциями. При повышении температуры величина АР для реакции восстановления всех галидов понижается и для многих из них уже при 500 К становится меньше нуля (рис. 48). Благодаря этому уже ниже 300 К наблюдается образование металлического вольфрама на поверхности таких металлов как медь и никель (или ионных кристаллов, вроде флюорита и фторида лития, а также атомных кристаллов типа алмаза) при восстановлении гексафто- [c.148]

Термодинамический подход к теории Пирсона. Особый интерес представляют результаты, полученные Арландом при изучении равновесий, соответствующих образованию галогенидных и цианидных комплексов с катионами главных и побочных групп периодической системы. В соответствии с законами термодинамики отрицательное значение свободной энтальпии реакции А0 = Д//-7Т Д5 отвечает образованию устойчивого комплекса. Изучение экспериментальных данных показывает, что при образовании соединений в комбинации жесткая кислота — жесткое основание Д0<0 вследствие увеличения энтропии при образовании комплекса. Так, например, образование фторид [c.401]

Если при последовательной диссоциации молекульв (отрывается по одному атому) состояние гибридизации орбита-лей центрального атома не изменяется, различие между энтальпиями связи и средней энтальпией связи не слишком значительное ( 10%). Ниже приведены энтальпии последовательной диссоциации молекул фторидов бария и магния [c.93]

Вычислите средние энтальпии связей в молекулах MgFa и ВаРг. Чем различаются процессы последовательной диссоциации фторидов магния и бария [c.93]

Из характеристических галогенидов А1Гз фторид по свойствам резко отличается от своих гомологов, в том числе по энтальпии образования (см. рис. 23), температурам плавления и кипения. [c.152]

Теплоты образования трифторидов несколько уступают таковым для оксидов, но почти в два раза больше, чем для хлоридов и бромидов рассматриваемых элементов. В подгруппе скандия энтальпии образования ЭР з закономерно возрастают, а в ряду лантаноидов имеет место довольно слабое последовательное уменьшение теплот образования для всех галогенидов ЭГз. Естественно, от фторидов к иодидам теплоты образования убывают для всех элементов. При сильном нагревании на воздухе трифториды сначала превращаются в оксо-с ггориды ЭОР, а затем в оксиды. Для хлоридов подобное же превращение наблюдается при нагревании кристаллогидратов. [c.172]

Однако, как показывают расчеты, общие затраты энергии на промотирование не компенсируются выигрышем в энергии за счет образования химических связей. В то же время известно, что образование фторидов сопровождается уменьшением энтальпии системы Фторид ХеРа Хер4 ХеРв [c.393]

При переходе к 6-му периоду, где связь -электрона с атомом опять упрочняется, энтальпии образования фторидов поздними р-элементами уменьшаются. Хотя РЬР4, Вгр5 и [c.125]

Малые размеры атома фтора позволяют образо-Фти() отличается m вывать ему ковалентные связи более прочные, чем и)угих алогенов.,. у других галогенов. Так как ковалентные фториды имеют большие отрицательные энтальпии образо-. высокой вания, они устойчивы по отношению к диссоциации активностью.. как на простые вешества, так и на соединения с более низкой степенью окисления. Вот почему фтор в отли- [c.433]

Кристаллохимическое строение всех галогенидов одинаково все они кристаллизуются в ГЦК-структуре типа Na L Поэтому температура плавления характеризует прочность химической связи. Для фторида лития наблюдаются резкое увеличение как температуры плавления, так и энтальпии образования. Здесь сказывается большая ОЭО атома фтора и малые размеры взаимодействующих атомов. Кроме того, фторид лития обладает малым сродством к воде плохо растворяется в ней и не образует кристаллогидратов. Все остальные галогениды лития гигроскопичны, хорошо растворяются в воде и образуют множество кристаллогидратов. [c.305]

Из характеристических галогенидов AIF3 фторид по свойствам редко отличается ОТ своих гомологов, в том числе по энтальпии образования (см, рис. 138), температурам плавления и кипения. Аномально высокие значения указанных констант для AIF3 по сравнению с другими галогенидами объясняются большей ионностью этого вещества вследствие наибольшей ОЭО фтора. В отличие от других галогенидов алюминия его фторид в воде практически нерастворим. В результате гидролиза хлорид, бромид и иодид алюминия дымят на воздухе в парах они существуют в виде димеров А12Гв с мостиковыми связями [c.335]

Этот экспериментальный факт на примере фторидов можно объяснить следующим образом. Образование соединения из простых веществ сопровождается затратой энергии для разрьша связей в простых веществах и выделением энергии при взаимодействии образовавшихся атомов. Энергия разрыва связей в металле (энтальпия атомизации) значительно больше, чем энергия разрыва связей в молекуле фтора. При образовании ЭГг, ЭГз, ЭГ4 затрата энергии на атомизацию металла одна и та же. Но при соединении атомов Э и Г в случае образования ЭГз энергии вьщеляется меньше, чем в случае обррования ЭРз и Эр4. Следовательно, если энергия атомизации металла достаточна велика, то энергетически оправдано, когда образуются высшие, а не низшие фториды. Поскольку в подгруппах -элементов теплота атомизации с увеличением атомного номера элемента возрастает, наиболее характерными становятся фториды для высших степеней окисления элементов. [c.550]

Определите энтальпию адсорбции окиси азо1а т а фториде бария, если для адс(,ф6ции 4 см газа п[ и 233 К необходимо со >,дать давление 40.7 Торр, а при 273 К - 206.5 Торр. [c.111]

В табл. 13.23 приведены следующие данные интервал температур, в котором измерена растворимость газа, значения энтальпии АН и энтропии Д5 раство-рёния, константы равновесия Кр. Для расплавов в скобках дается мольная дол компонентов. Единицами давления при выражении Кр служили атмосферы, за исключением растворов водяного пара и аммиака, когда давление измерялось в миллиметрах ртутного столба. В случае расплавов фторидов Кр вычислялась для температуры 1000 К, в остальном — 1,1 Т щ где Гпл—температура плавления соли или — для смеси солей — более низкоплавкого компонента. [c.466]

Сравнение данных в последних строках табл. 38.4 говорит о том, что основным фактором, вследствие которого галогенсодержащие бинарные кислоты различаются по силе, является энтальпия — связь в НР значительно труднее разорвать, чем связи в других кислотах. (Сравиите данные второй строки для соответствующих газофазных реакций.) Это справедливо, несмотря на тот факт, что энергия гидратации фторид-иона (120 ккал/моль) выше энергии гидратации остальных галоге-нид-нонов (около 80 ккал/моль) вследствие более высокой плотности заряда на фторе. Изменения энтропии оказывают меньшее, но все же заметное дифференцирующее влияние, также способствуя тому, что плавиковая кислота является более слабой кислотой, чем остальные галогенводородные кислоты. Для бинарных кислот формальный заряд связанного с водородом атома в нейтральной молекуле кислоты равен нулю в данном [c.301]