Титрование при отсутствии химической реакции

Когда в реакции участвуют парамагнитные ионы, концентрация соединений в растворе может определяться путем измерения магнитной восприимчивости. Магнитная восприимчивость является аддитивной величиной, складывающейся из восприимчивостей всех имеющихся в растворе компонентов. В отсутствие химических реакций магнитная восприимчивость вещества меняется линейно с его концентрацией. Если происходит реакция, возникают отклонения от линейности. Полинг с сотрудниками 34] исследовали растворы ферри-гемоглобина путем магнитного титрования. При этом определяется функция % = сь), где X — магнитная восприимчивость, а сь — концентрация комплексообразующего вещества. Таким образом можно опреде- лить состав и константы устойчивости комплексов металлов с парамагнитными центральными ионами [34—36]. [c.370]

Титрование при отсутствии химической реакции между титрующим реактивом и определяемым веществом в растворе. Окислитель и восстановитель, не реагируя друг с другом химически, могут соответственно восстанавливаться и окисляться при одном и том же значении потенциала. Например, медь (11) и олово (II) р тартратной среде, при pH 4, дают кривые i = f (Е), показанные [c.440]

Титрование при отсутствии химической реакции между титрующим реактивом и определяемым веществом в растворе. Окислитель и восстановитель, не реагируя друг с другом химически, могут соответственно восстанавливаться и окисляться при одном и том же значении потенциала. Например, медь-.(11) и олово (И) в тартратной среде, при pH 4, дают кривые / =/( ), показанные на рис. 234. Если установить значение потенциала равным Е (см. рис. 234), то суммарная сила диффузионного тока будет равна [c.360]

Пределы определения молекулярного веса по концевым группам лимитируются чувствительностью применяемого метода. При использовании обычного весового и объемного методов анализа погрещность эксперимента достигает порядка 20%, если молекулярный вес полимера равен 2- 10" — 3-10 [5]. Перед определение.м концевых групп полимер необходимо очистить от примесей (от мономера, циклических олигомеров, у которых нет концевых групп, и т. д.). При определении концевых групп титрованием необходимо найти подходящий растворитель, провести глухое титрование для установления величины поправок, вводимых в результаты, получаемые при титровании раствора полимера. Если концевые группы определяются в полимере, в котором произошли химические изменения, например замена гидроксильных групп на метокси- или ацетильные группы, то необходимо проверить полноту завершения реакции и отсутствие процессов деструкции при протекании этой реакции. [c.79]

Титрование многокомпонентных систем. На величине скачка потенциала отражается также присутствие в растворе нескольких компонентов,, способных последовательно реагировать с одним й тем же титрантом, если все они в свою очередь обеспечивают соответствующие индикаторные электрохимические реакции. В этом случае величина каждого скачка потенциала (кроме последнего) заметно меньше, чем это наблюдалось бы при титровании данного компонента в отсутствие других, так как еще до полного завершения предыдущей химической реакции начинается последующая с присущим ей новым индикаторным электрохимическим процессом взамен того, в котором должен был бы участвовать титрант. [c.63]

Со смешанными предельными пЬтенциалами всегда сталкиваются в процессе потенциометрического титрования (например, по методу окисления - восстановления), когда концентрация одной из форм редокс пары в растворе вблизи к.т.т. становится исчезающе малой ( 10 М) согласно /fpaBH химической реакции. Такой же предельный потенциал возникает с самого начала титрования по методам осаждения и комплексообразования при определении одного компонента обратимой редокс системы в отсутствие другой формы. В таких случаях достаточно создать в растворе небольшую концентрацию ( > 10 М) сопряженной формы, не участвующей в химической реакции, чтобы электрод приобрел устойчивый равновесный потенциал. [c.25]

Если появление первых исследований химических реакций в-неводных растворах относится к началу столетия, то бурное развитие теории и практики титрования в неводных средах наблюдается лишь в последние два десятилетия. Это находит отражение в быстро растущ,ем числе публикаций. Следует отметить, что препаративное применение растворителей предшествовало их использованию в аналитических целях оно стимулировало разработку различных теорий кислот и оснований применительно к неводным средам, расплавам солей, а также реакциям кислотно-основного взаимодействия, протекаюш.им в отсутствие растворителей. Развитие теории в свою очередь послужило основой аналитических исследований. [c.337]

Предельный (смешанный) потенциал всегда возникает при потенциометрическом титровании в точке эквивалентности и вблизи нее, когда концентрации некоторых форм двух химически реагирующих ред-окс систем становятся исчезающе малыми ( 10 М), а также при использовании таких химических реакций, в которых принимает участие лишь одна сопряженная форма ред-окс системы [например, при потенциометрическом титровании гексацианоферрата (И) ионами свинца, если в растворе отсутствует гексацианоферрат (П1)]. В последнем случае достаточно внести в раствор другую сопряженную форму ред-окс системы (при условии, что она не принимает участия в химической реакции), чтобы электрод быстро приобрел устойчивый равновесный потенциал. Из сказанного вытекает, что нецелесообразна попытка измерять предельные потенциалы электродов при потенциометрических титрованиях, особенно потенциалы в точке эквивалентности или вблизи нее. [c.35]

В ячейках с внешней генерацией титрант, получаемый в результате электрохимической реакции, подается в титрационный сосуд, в котором происходит химическая реакция. Подобный способ титрования все больше привлекает внимание исследователей, поскольку наряду с некоторыми недостатками (сложность аппаратуры и техники работы, разбавление титруемого раствора), он имеет и ряд преимуществ перед способом внутренней генерации отсутствие влияния электроактивных примесей в анализируемом растворе простота выбора оптимальных условий работы генераторной и титрационной систем исключение помех в индикаторной цепи при работе генерационной системы и др. [c.55]

Используемые в объемном анализе химические реакции должны удовлетворять определенным требованиям. В частности, они должны протекать с достаточной скоростью и быть практически необратимыми, побочные реакции должны отсутствовать, содержащиеся посторонние вещества в титруемом растворе не должны мешать реакции титрования и, наконец, момент окончания реакции титрования должен быть хорошо заметным по изменению окраски титруемого раствора или по прекращению выделения осадка. [c.221]

Существует много способов исследования кислотных (основных) свойств гетерогенных катализаторов [28]. В общем виде их можно классифицировать следующим образом сопоставление с активностью катализаторов в модельных реакциях, титрование взвесей катализаторов растворами слабых оснований (или кислот) в присутствии индикаторов, ионный обмен, адсорбция оснований (кислот) из газовой фазы или из неполярных растворителей, термометрическое титрование, определение гидроксильных групп химическими или изотопными методами либо с помощью ЯМР. Каждая из перечисленных групп имеет свои модификации, достоинства и недостатки, а также области применения. Однако универсальный метод, позволяющий решать все вопросы, связанные с исследованием кислотных свойств катализаторов, в настоящее время отсутствует. [c.382]

Если бы МОЖНО было совершенно точно (т. е. без ошибки) установить с помощью индикатора необходимую (соответствующую точке эквивалентности) концентрацию ионов, то можно было бы титровать даже при очень малой величине энергии химического сродства. Так, например, пусть реакция между компонентами В и А идет настолько плохо, что в точке эквивалентности продукт реакции ВА диссоциирует наполовину (на 50%) с образованием исходных веществ В и А. Тем не менее в точке эквивалентности концентрации ионов В и А имеют вполне определенные значения, отличающиеся (на 50%) от исходных концентраций. При полном отсутствии ошибки в установлении концентраций с помощью индикатора титрование в рассматриваемом случае было бы возможно. [c.278]

Самым наглядным образом ход реакции отражает кривая титрования. Активность одного из реагирующих веществ или какие-либо физико-химические свойства системы титруемое вещество — титрант можно представить в виде зависимости от степени превращения титруемого вещества, называемой здесь степенью оттитровывания т. При заданных условиях проведения реакции до точки эквивалентности в растворе (вследствие требуемой полноты превращения) титрант практически отсутствует. Соответственно после точки эквивалентности в растворе отсутствует титруемое вещество. Поэтому состояние равновесия, устанавливающееся в растворе после добавления каждой порции титранта (до достижения точки эквивалентности), наиболее целесообразно описывать системой титруемого вещества, после точки эквивалентности (в области избытка титрующего вещества) — системой титранта. [c.63]

Визуальное определение конечной точки титрования возможно не всегда — иногда из-за отсутствия пригодного индикатора, иногда вследствие неполного протекания реакции между титруемым веществом и титрантом. В таких случаях несомненными преимуществами обладают физико-химические методы индикации. Кроме того, они находят все более широкое применение потому, что некоторые нз них можно полностью автоматизировать. [c.73]

Расчетные методы нахождения конечной to4kvi титрования успешно применяются во всех случаях, когда к.т.т. не может быть установлена экспериментально. Это связано прежде всего с обратимостью химической реакции, влиянием которой можно пренебречь в ряде случаев лишь в моменты титрования, удаленные от области точки эквивалентности. Расчетный способ к.т.т. полезен также при титровании разбавленных растворов определяемых веществ, когда на соответствующей кривой титрованил скачок потеН[1.иапа незначителен или вовсе отсутству< т. [c.153]

Значительно шире применяются методы кондуктометрии без титрования. В некоторых случаях непосредственно по измерению электропроводности раствора можно определить концентрацию электролита (в случае отсутствия других электролитов). Подобным же способом можно определить, например, содержание серной или уксусной кислот в их концентрированных растворах. Безводная H SO (а также СН3СООН) почти не проводит тока электропроводность сильно увеличивается в зависимости от содержания воды. Применяются также методы, связанные частично с химической реакцией. Так, например, для непрерывного определения содержания СО2 в печных газах эти газы пропускают через раствор, содержащий [c.438]

Констр5Кция кулонометрической ячейки. Кулонометрическое титрование (электрохимическая генерация иода и его химическая реакция с водой) проводят в ячейке ее конструкция в значительной мере обуславливает правильность результатов анализа. Выбор той или иной конструкции зависит от того, определяют ли макро- или микроколичества влаги каковы доступный объем анализируемой пробы и ее агрегатное состояние, а также, частично, каковы химические свойства пробы. В любом случае в ячейку не должна проникать влага извне и, кроме того, в ней должно отсутствовать перемешивание католита и анолита. [c.95]

Вьшолнение анализа. Определение влажности жидкостей. Изложенный материал позволяет получить ясное представление о выполнении кулопометрического титрования. В ячейку заливают раствор реактива Фишера с таким расчетом, чтобы все электроды были полностью погружены в раствор. Включают магнитную мешалку (или газовый поток), индикаторную систему и осторожным добавлением воды или влажного метанола нейтрализуют избыток молекулярного иода до небольшого остаточного количества, которое регистрируют по величине силы индикаторного тока (например, 70 мкА). Если же воды внесено больше, чем необходимо для нейтрализации иода, то, наоборот, ее избыток устраняют иодом, генерируемым на аноде или вводимым со свежей порцией реактива Фишера. Небольшой избыток иода перед началом анализа — важный показатель полного отсутствия воды в электролите изменение его содержания во времени свидетельствует либо о протекании дополнительных химических реакций с участием иода, либо о поступлении влаги извне. В первые моменты после приготовления электролита иод всегда расходуется на реакцию с влагой, десорбируемой со стенок ячейки и поступающей из свободного пространства ячейки. Непосредственно к выполнению анализа приступают лишь после прекращения изменения концентрации иода (индикаторного тока), по крайней мере, в течение времени одного определения. [c.98]

Как было установлено, ход химического взаимодействия в системе, в отсутствие вторичных межфазовых реакций, описывается одной кривой потенциометрического титрования. Если в реагирующей системе протекают вторичные химические реакции, изменяющие pH системы, то ход химического взаимодействия описывается семейством кривых. Анализ семейства кривых характеризует как основную реакцию образования первичного осадка, так и вторичные реакции, изменяющие состав и свойства осадка в процессе хемостарения. [c.21]

Для получения при потенциометрическом титровании достаточно хороших результатов необходимо соблюдать определенные условия. Используемая химическая реакция должна быть стехиометричной и иметь высокую константу равновесия. Побочные реакции должны отсутствовать или по крайней мере должны протекать воспроизводимо и количественно описываться (например, такие, как реакция ионов водорода с лигандами при комплексонометрическом титровании). ИСЭ должен быть чувствителен только к компонентам титриметрической системы, а его отклик должен быть быстрым и воспроизводимым. [c.131]

Именно изучение кривых зависимости 1 = /( ) помогает установить наличие соединений, мешающих правильному ходу кулонометрического титрования. Для устранения их влияния на ход основной реакции следует поступить так, как это указано выше (см. стр. 193). Сказанное, однако, вовсе не означает, что в растворе всегда должны отсутствовать другие соединения, способные восстанавливаться или окисляться раньше, чем вспомогательный реагент (при соответствующих электродных процессах генерации). Если продукты подобных электроактивных веществ способны химически взаимодействовать с определяемым веществом, то присутствие их не мешает кулонометрическому титрованию определяемого вещества. Если же подобные примеси, кроме того, способны в свою очередь химически взаимодействовать с промежуточным реагентом, электрогенерированным из вспомогательного реагента, то это позволяет ди( )ференцированно определить примеси и искомое вещество. Возможность последовательного кулонометрического титрования нескольких соединений основывается, следовательно, на тех же принципах, что и теории других электрохимических методов анализа, в первую очередь — потенциометрического титрования. Для решения таких задач весьма важно знать формальные потенциалы ред-окс систем, участвующих в реакциях. [c.202]