Изобарный потенциал абсолютное значение

Вычислить стандартные изменения изобарного потенциала химической реакции при 25° С по стандартным значениям энтальпий образования и абсолютных энтропий, воспользовавшись таблицами стандартных величин. Все реакции проводятся между чистыми твердыми, жидкими и газообразными веществами (не в растворе). [c.69]

Фазовые равновесия в гетерогенных системах. Правило фаз Гиббса. Гетерогенными фазовыми равновесиями называются равновесия, устанавливающиеся в физических процессах перехода веществ из одной фазы (простой или смешанной) в другие фазы (простые или смешанные). Такие равновесия наблюдаются при кипении жидкости под постоянным давлением (жидкость пар), плавлении кристаллов (твердое жидкость), при выделении кристаллов из насыщенного раствора соли (жидкость—твердое—пар) и т. д. Термодинамическое равновесие в гетерогенных системах характеризуется сколь угодно длительным сосуществованием нескольких фаз в условиях постоянства давления и температуры при этом концентрации веществ в каждой фазе и парциальные давления не изменяются, т.е. 1 i dn.i = О, и как показано в гл. VII, 8, химический потенциал любого компонента I во всех фазах а, р, у... одинаков, т. е. р, = = [У. =. ... В целом многофазная гетерогенная система в состоянии истинного равновесия имеет минимальное абсолютное значение изобарного потенциала. [c.156]

Независимо от того, насколько условия реакции близки к стандартным, при AGr < О, т. е. в соответствии с уравнением (7) при очень большой константе равновесия /Сд, процесс принципиально осуществим (не только в стандартных, но и в любых условиях), так как для перекрывания знака AGr надо увеличить абсолютное значение первого члена правой части уравнения (7), изменяя соотношения между активностями реагентов на величину, практически недостижимую. При AGf > О реакция не будет протекать в какой-либо заметной степени. Если числовое значение AGr невелико, то независимо от знака этой величины для заключения о возможности или невозможности процесса необходимо определить знак изменения изобарно-изотермического потенциала AG [c.20]

Поэтому при термодинамических расчетах зависимости изобарного потенциала от температуры нужно знать значение энтропии при абсолютном нуле. [c.144]

Для расчета константы равновесия Кр необходимо иметь значения приведенного изобарного потенциала (О — Но)/Т при разных температурах для всех веществ, участвующих в реакции, и тепловой эффект реакции А// при абсолютном нуле. [c.167]

Абсолютную величину изобарного потенциала вещества нельзя найти, так как в уравнении G = Н — TS энтальпия Н содержит в качестве слагаемого внутреннюю энергию Uq данного вещества при О К значение i/o неизвестно. Поэтому в уравнении (УП.З ) вместо абсолютных значений Gi вводят Изменения изобарных потенциалов при реакциях образования 1 моль химического соединения из простых веществ в стандартных условиях. Указанное изменение обозначают через АО/ и называют стандартным изобарным потенциалом образования ве- [c.111]

В последние годы для расчетов равновесия большое распространение получили стандартные таблицы термодинамических функций. Основное преимущество таких таблиц состоит в том, что та часть вычислений, которая требует много времени и является источником наибольших ошибок, сделана с возможно большей тщательностью. Стандартные таблицы содержат величины изменений энтальпии (АН°) и изобарного потенциала (А2°) соединений, а также абсолютные значения энтропии S° элементов и соединений. Все данные таблиц отнесены к стандартному состоянию ( 38) — температуре Т = 298,16° К и давлению 1 атм. При этом АН° и AZ° в таблицах приводятся в ккал/моль, а S° в тл моль-град. [c.131]

Уравнение (11.39) позволяет рассчитать изменение стандартного изобарного потенциала, а следовательно, и константу равновесия реакции по стандартным изобарным потенциалам ее участников. Однако абсолютное значение изобарного потенциала вещества так же, как его энтальпия, неизвестно в связи с неопределимостью так называемой нулевой энергии. [c.41]

Поэтому можно говорить о симметричности термодинамического (изобарного) потенциала твердого кристаллического тела в том смысле, что локальное значение химического потенциала в точке определяется абсолютной величиной гидростатической части тензора напряжений независимо от направления механической силы— растягивающей или сжимающей твердое тело (относительно равновесного положения с нулевыми силами). Подобный анализ можно провести для любого главного значения тензора напряжений (рассматривая изменения соответствующих компонент тензора деформаций), чтобы сделать заключение о симметрии термодинамического потенциала Гиббса по знаку компонент тензора напряжений (относительно недеформированного состояния). [c.18]

Введение 5 завершает необходимый набор термодинамических величин. Полезно ввести еще некоторые величины, особенно свободную энергию Гиббса (изобарный потенциал) О и химический потенциал [1,, выразив их через другие термодинамические величины О и х особенно удобны при изложении фазовых (гл. 3 и 4) и химических (гл. 5, 6 и 7) равновесий. Настоящая глава заканчивается третьим законом термодинамики, который позволяет получить абсолютное значение энтропии вещества. [c.48]

Абсолютное значение ряда термодинамических функций (внутренней энергии, энтропии, свободной энергии, а также изобарного потенциала) неизвестно, и поэтому на основании уравнения (II. 7) неизвестно абсолютное значение и летучести реального газа. [c.48]

Пусть изотерма удельного изобарного потенциала двойной системы В—А, образующей при данной температуре непрерывный ряд жидких растворов, изображается кривой В СА (рис. IV.15). Рассмотрим случай, когда температура плавления компонента А ниже указанной. Тогда точка, изобра-я ающая удельный изобарный потенциал твердого А, при данной температуре должна лежать выше конечной точки кривой А (например, точки А"). Точка А дает значение удельного изобарного потенциала расплавленного А, а твердое тело обладает выше своей точки плавления большим удельным изобарным потенциалом, чем то же тело в расплавленном состоянии, так как при этой температуре твердое состояние абсолютно неустойчиво. [c.77]

Для характеристики энергетического состояния систем применяются разные термодинамические функции — внутренняя энергия и, теплосодержание Я, энтропия 5, свободная энергия Р и изобарный потенциал Z. Определение этих функций и связь между ними рассматриваются во всех курсах химической термодинамики [1, 4, 30 и др.], к которым рекомендуется обратиться читателю при недостаточном знакомстве с вопросом. Здесь лишь отметим, что перечисленные функции являются свойствами системы, так как они определяются параметрами состояния и для системы, находящейся в определенном состоянии, имеют совершенно определенные значения. Абсолютная величина последних не поддается, однако, определению. Это, тем не менее, не вносит никаких затруднений, так как при термодинамической интерпретации рассматриваются только изменения энергии системы при переходе от одного состояния к другому. [c.512]

Абсолютное значение изобарного потенциала вычислить не удается. Поэтому определяют только его изменение AG при химических реакциях. Тогда приведенная выше формула (9-П) принимает следующий вид [c.173]

Так как абсолютное значение изобарного потенциала неизвестно, то нельзя определить при помощи уравнения (И, 59) абсолютное значение фугитивности (за исключением идеального газа, для которого f = p). Поэтому вводится некоторое стандартное состояние, которое и служит началом отсчета фугитивности. [c.65]

Изменение изобарного потенциала образования интерметаллического соединения АО, как и любой спонтанно протекающей реакции, отрицательно. Кроме того, при не слишком высоких температурах и при достаточно высоком химическом сродстве веществ А и В АО по абсолютному значению может быть большим по сравнению с кТ. Тогда экспонентой в (7.99) можно пренебречь по сравнению с единицей, и формула (7. 99) принимает очень простой вид [c.296]

Для грубой оценки того, в каком направлении может протекать та или иная реакция при низких и при высоких температурах, можно воспользоваться приближенными уравнениями изобарного потенциала реакции. При низких температурах множитель Т мал и абсолютное значение произведения TAS тоже мало. В этом случае для реакций, имеющих значительный тепловой эффект, АЯ . Тогда в выражении [c.196]

Равновесие реакций гидрирования и дегидрирования. Очень важной чертой большинства реакций гидрирования и всех процессов дегидрирования является их обратимость. Очевидно, что вследствие экзотермичности гидрирования равновесие будет смещаться в его сторону при пониженных температурах, а для эндотермических реакций дегидрирования, наоборот, благоприятна высокая температура. Температурные зависимости изобарно-изотермического потенциала для наиболее интересных процессов дегидрирования графически изображены на рис. 134 и 135. Для гидрирования они имеют ту же абсолютную величину, по противоположны ИС1 знаку. При этом близкие к нулю или отрицательные значения указывают на возмол<ность практического осуществления реакции и иа смещение равновесия в соответствии с известным урав ением [c.461]

Для веществ в газообразном состоянии, в особенности при высокой температуре, пользуются результатами расчетов, выполненных методами статистической термодинамики. Эти результаты представляют [14] в виде таблиц значений прироста энтальпии от абсолютного нуля Нт°—Яо°, энтропии 5т° и приведенного изобарного потенциала [11] [c.272]

Газы. Так как абсолютное значение изобарного потенциала неизвестно, то нельзя определить и абсолютное значение летучести (за исключением идеального газа, для которого / = Р), поэтому прежде всего необходимо ввести некоторое стандартное состояние, которое должно служить началом отсчета этой функции. Можно было бы выбрать состояние газа при бесконечно малом давлении Р, когда / = Р однако это неудобно, потому что в уравнении (VI, 31) войдет величина 1п Р — — оо. [c.142]

Чем больше абсолютное значение g , тем сильнее раствор отличается от идеального. В отличие от избыточный изобарно-изометрический потенциал может быть как положительным (положительные отклонения от идеальности), так и отрицательным (отрицательные отклонения от идеальности). [c.153]

Тер.модинамические параметры растворения зависят от химического строения цепи полимера, его гибкости, молекулярной массы, плотности упаковки макромолекул н фазового состояния полимера. Количественно растворяющая способность растворителя по отношению к данному полимеру оценивается по величине термодинамического сродства, мерой которого может служить разность изобарно-изотермического потенциала (AG) раствора и компонентов или разность между химическим потенциалом компонентов в растворе и чистого компонента (A(i,). При самопроизвольном растворении AG<0, А я,< 0. Чем больше абсолютные значения этих величин, т. е. чем дальше находится система от состояния равновесия, тем больше термодинамическое сродство между компонентами полимер — растворитель, тем лучше растворитель. [c.185]

Полученные значения изменения энтальпии могут быть полезными в тепловых расчетах. Значения изобарно-изотермического термодинамического потенциала позволяют судить о возможности образования того или иного соединения в прокаливаемых хромитовых шихтах, о вероятности той или иной реакции. Подобные суждения могут быть высказаны с тем большей уверенностью, чем больше найденное абсолютное значение величины изобарного потенциала, которая может оказаться положительной или отрицательной. Проведенные расчеты позволяют видеть, каких данных не хватает для [c.3]

Знак полученного численного значения изобарного потенциала указывает на термодинамическую вероятность реакции (26). Однако малое абсолютное значение этой величины, а также знак теплового эффекта (в связи с упомянутым правилом А. Г, Бергмана [7]) снижают достоверность такого заключения и во всяком случае позволяют предполагать, что уже при незначительных отступлениях от стандартных условий направление реакции может измениться. В отношении степени необратимости обменного разложения можно ожидать большого отличия от аналогичной реакции (28), в которой участвуют натриевые соединения и для которой изобарный потенциал имеет гораздо более отрицательное значение. [c.10]

Использование изобарного потенциала дает количественную оценку движущей силе процесса. Чем больше по абсолютной величине значение AG, тем больше движущая сила реакции. [c.34]

Следовательно, участие активированных комплексов, эквивалентных некоторому числу точечных дефектов, в процессе окисления возможно, если изменение энтальпии системы за счет химических реакций по абсолютной величине больше некоторого минимального значения, соответствующего абсолютному значению изменения изобарно-изотермического потенциала при переходе моля кислорода из активированных комплексов в точечные дефекты. [c.14]

Абсолютные значения изобарных потенциалов неизвестны, но можно определить разность изобарных потенциалов, измеренных относительно некоторого стандартного состояния. Следовательно, удобно из величины Д( вычесть изменение изобарного потенциала АС для гипотетической реакции, в которой реагирующие вещества, взятые в стандартном состоянии, превращаются в продукты реакции, также взятые в стандартном состоянии [c.229]

Постоянная интегрирования / не позволяет вычислить непосредственно значение константы равновесия. Для вычисления постоянной интегрирования /, а следовательно, и константы равновесия, существует несколько методов. Одним из таких методов расчета Кр является метод, который основан на применении стандартных таблиц термодинамических функций. В качестве стандартных условий принимают давление Р = 1 атм и температуру Т = 298° К. Стандартные таблицы содержат абсолютные значения энтропии Sms для простых веществ и химических соединений. Величины АНш или AGaos Для химических соединений. Эти величины выражают изменения энтальпии и изобарного потенциала при реакции образования данного соединения из простых веществ. Для простых веществ, устойчивых при стандартных условиях, АЯа98 и AGags принимаются равными нулю. [c.252]

В некоторых случаях (переохлажденная жидкость пар, пересыщенный раствор пар и др.) имеются все внешние признаки равновесия фаз, но изобарный потенциал системы не имеет минимального абсолютного значения и поэтому способен уменьшаться далее. Равновесия в таких системах называются метастабильными. Например, вода, охлажденная ниже 0° С, может сохраняться жидкой неопределенно долгое время, причем давление пара воды при Т = onst будет постоянным. Но как только внести в переохлажденную воду малейший кристаллик льда ( затравку ), то начинается быстрая кристаллизация, температура поднимается до 0° С и через некоторое время устанавливается новое постоянное давление пара. Переход в состояние истинного равновесия сопровождается понижением изобарного потенциала. Система, которая сама по себе устойчива и становится неустойчивой только при соприкосновении с определенной фазой, называется метастабильной. Метастабильные равновесия возможны только в области определенных температур и давлений (метастабильная об- [c.156]

Абсолютные значения энергий Гиббса позволяют также судить о термической стабильности углеводородов положительные значения свидетельствуют о преимущественной возможности разложения. Так, при 527 °С изобарно-изотермический потенциал образования метана равен —2,30 кДж/моль, а для додекана -f669,12 кДж/моль. Известно, что при этой температуре метан практически стабилен, а додекан легко разлагается. [c.48]

Для бисульфата калия и трикалийгидробисульфата получены, новые значения изобарного потенциала и абсолютные значения энтропий в стандартных условиях [c.107]

В качестве стандартных условий принимают давление Р= атм и температуру Г=298° К. Стандартные таблицы содержат абсолютные значения энтропии а для простых веществ и химических соединений. Величины АЛ в или А22Э8 для химических соединений. Эти величины выражают изменения энтальпии и изобарного потенциала при реакции образования данного соединения из простых веществ. Для простых веществ, устойчивых при стандартных условиях, АЯгав и А2298 оказываются равными нулю. [c.290]

Различают изохорно-изотермическнй потенциал АР (изменение свободной энергии системы при постоянном объеме и иостояиной температуре) и изобарно-изотерми-ческий потенциал АО (изменение свободной энергии системы при постоянном давлении и постоянной температуре). Являясь частью внутренней энергии системы, способной превращаться в полезную работу, АР или АО данного химического процесса служат мерой химического сродства реагирующих веществ, т. е. мерой их реакционной способности. Чем больще абсолютные величины АР или АО реагирующей системы, тем полнее вступают в реакцию данные вещества, тем больше значение работы данного химического процесса. Наоборот, вещества, реагирующие между собой недостаточно энергично, претерпевают небольшое изменение свободной энергии. [c.107]

Кривые AGpa TB=/(/n) находятся в отрицательной зоне, и величины изменений изобарно-изотермического потенциала при растворении хлористого калия в смешанных растворителях вода—метиловый спирт с ростом концентрации электролита по абсолютной величине уменьшаются, принимая нулевое значение для насыщенных растворов. Эго уменьшение происходит тем быстрее, чем больше метилового спирта содержится в смешанном водно-спиртовом растворителе. [c.112]

Из рис. 1 следует, что величина изменения изобарно-изотермического потенциала имеет отрицательное значение и уменьшается по абсолютной величине с увеличением температуры. А2°сольв при данной температуре уменьшается при увеличении суммарной мольной доли многоатомного спирта (Еуиеэл). Замена этиленгликоля на глицерин при неэл = onst приводит К увеличению значения А2°сольв это увеличение более резкое при большом значении величины Еунеэл- [c.122]

На рис. 2 показано, что значения энтальпийной составляющей изобарно-изотермического потенциала отрицательны и увеличиваются по абсолютной величине с увеличением температуры и концентрации многоатомных спиртов в растворе. Замена этиленгликоля глицерином при Унеэл = onst вызывает различные изменения величины Д2°(-,ольв. в зависимости от суммарной концентрации неэлектролита в растворе. [c.122]