Тантал оксихлориды

Очень большое значение приобретает метод хлорирования ниобиевых и танталовых концентратов. Он был разработан в Советском Союзе в конце тридцатых годов Г. Г, Уразовым и И. С, Морозовым [385, 386] для переработки ниобий-титановых (лопаритовых) концентратов. Хлорирование ведут газообразным хлором при 650—700° С, причем концентрат предварительно брикетируют с древесным углем и патокой брикеты просушивают и коксуют при 700—800° С. В процессе хлорирования отгоняются легколетучие хлориды ниобия, тантала, титана и железа остальные компоненты руды, в том числе редкие земли, остаются в печи для хлорирования, откуда могут быть извлечены и соответствующим образом переработаны. Хлориды ниобия, тантала и железа улавливают в приемнике, имеющем температуру 150—200° С, а хлорид титана как более летучий конденсируют во втором приемнике. Хлориды подвергают гидролизу для получения пятиокисей ниобия и тантала (хлорид титана также используют для получения соединений титана). Были также разработаны условия гидролиза [386]. Главная трудность заключалась в очистке пятиокися ниобия от железа. Эта трудность была преодолена правильным подбором соотношения между количествами хлорида ниобия (точнее — оксихлорида) и воды и применением 2%-ной соляной кислоты для промывания осадка пятиокиси ниобия. Полученная пятиокись ниобия содержала 0,5% РегОз и 0,25% ТагОз. [c.157]

В последние годы существенное внимание уделяется методу восстановления хлоридов тантала водородом Пентахлориды ниобия и тантала очищают от железа восстановлением водородом при 300° С, после чего тантал отделяют предпочтительным восстановлением пентахлорида ниобия водородом при 500°С до трихлорида ниобия Последний восстанавливают водородом при 00—1000° С до порошка металла Процесс осложняется склонностью высших хлоридов к гидролизу (с разложением образующихся при этом оксихлоридов при нагревании на окислы и пентахлориды) и диспропорционированием низших хлоридов ниобия [c.254]

Отделение ниобия от тантала обработкой окислов оксихлоридом селена [c.682]

Данные о давлении паров при различных температурах для большинства рассматриваемых хлористых солей приведены в работе П.89], где автор приводит результаты работ многих исследователей. Величины давления паров пентахлоридов ниобия и тантала заимствованы из работ [190—192], а данные о давлении паров для оксихлорида ниобия взяты из работ [29, 33]. [c.77]

ОКСИХЛОРИДЫ НИОБИЯ, тантала, циркония, ГАФНИЯ, титана, алюминия и железа [c.192]

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ ОКСИХЛОРИДА ТАНТАЛА С ХЛОРИДАМИ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОВ И АММОНИЯ [c.197]

Реакции нитрозилхлорида с хлоридами пятивалентных ниобия и тантала. Новые реакции с оксихлоридами. Изучение образующихся соединений. [c.253]

Пятиокись ниобия начинает взаимодействовать с хлором только при температурах выше 700 °С. Реакция обратима и даже при 1100°С равновесная концентрация газовой фазы составляет 4,2% NbO b, 3,15 О2 и 92,65% СЬ [51]. В присутствии восстановителя интенсивное хлорирование Nb20s начинается при 380 °С, ТазОз при 420 °С [52]. В результате хлорирования окислов в присутствии восстановителей при температурах ниже 500 °С образуются преимущественно оксихлориды, а в интервале 500—1000°С получают смесь хлоридов и оксихлоридов. Если продукты реакции вместе с избытком хлора пропустить через слой угля, нагретого до 500 °С, можно получить пентахлориды, практически свободные от оксихлоридов. Дохлорирование оксихлоридов ниобия и тантала возможно также с помощью четыреххлористого углерода или хлористого алюминия [53—55]. [c.337]

Равновесные давления пентахлорида и оксихлорида тантала для этой реакции приведены в табл. 59. [c.266]

Ниобий можно отделить от тантала выщелачиванием смеси окислов оксихлоридом селена следующим способом . Сильно прокаленную смесь окислов ниобия и тантала (0,2—0,3 г, предпочтительно свободных от титана) обрабатывают в колбе 50 мл смеси равных частей оксихлорида селена и серной кислоты при кипячении на песчаной бане в течение 30 мнн. Кипячение не должно быть настолько бурным, чтобы выделялись облака пара. По охлаждении и отстаивании жидкость сливают декантацией, отсасывая ее через взвешенный тигель Гуча с асбестовой прокладкой. [c.623]

Имеются данные по энтальпиям образования комплексов ароматических углеводородов с кислотами Льюиса [2—5]. Эта величина не превышает —1,5 ккал/моль (—6,3 кДж/моль) для комплексов бензола с хлоридами ниобия и тантала, а в среднем колеблется от —0,06 (—0,25 кДж/моль) для комплекса бензола с оксихлоридом вольфрама до —0,30 ккал/моль (—1,25 кДж/моль) при комплексообразовании бензола с хлоридами титана и оксихлоридом ванадия. [c.37]

Тетрахлорид титана, получаемый хлорированием, имеет различный состав в зависимости от сырья и способа конденсации. Помимо тонкодисперсной взвеси твердых пентахлоридов тантала и ниобия, оксихлоридов ииобия и тантала, хлоридов железа, алюминия, кальция, РЗЭ и т. д. в нем растворены хлориды других сопутствующих элементов, включая У0С1з, 51Си хлор, фосген, органические соединения и т. д. [c.86]

Оксихлорид тантала (V) ТаОСЬ недавно был еще неизвестен. Однако Дженкинс и Кук [226] нащли, что ТагОб улетучивается при температурах от 600 до 1000° в токе Ta ls. В конце печи осаждается (по-видимому, метастабильный) оксихлорид нестехиометрического состава. Транспортные опыты с ТэгОб+ТаСЬ в запаянных ампулах [137] привели к переносу ТагОб, который можно было объяснить проще всего уравнением [c.123]

Ниобий можно отделить от тантала выщелачиванием смеси окислов оксихлоридом селена следзшщим способом . Сильно прокаленную смесь окислов ниобия и тантала (0,2—0,3 г, предпочтительно свободных от титана) обрабатывают в колбе 50 мл смеси равных частей оксихлорида селена и серной кислоты при кипячении на песчаной бане в течение 30 мин. Кипячение не должно быть настолько бурным, чтобы выделялись облака пара. По охлаждении и отстаивании жидкость сливают декантацией, отсасывая ее через взвешенньй тигель Гуча с асбестовой прокладкой. Осадок, оставшийся в колбе, кипятят с 20 мл реактива 20 мин, после 4ef о раствор также сливают декантацией через тот же тигель. Эту операцию повторяют до тех пор, пока в фильтрате, влитом в 1000 воды, при кипячении не появится лишь незначительный осадок, обусловленный следами растворенной окиси тантала. Необходимо следить за тем, чтобы в процессе декантации на фильтр попадало возможно меньшее количество осадка. Обычно бывает достаточно трех- или четырехкратной обработки. Под [c.682]

Катализаторы, которые в качестве сокатализаторов включают производные металлов I—III групп и оказываются эффективными при лолиме-ризации этилена, других а-олефинов и сопряженных диенов, большей частью являются производными соединений металлов IV—VI групп, в том числе соединений титана, циркония, гафния, тория, урана, ванадия, ниобия, тантала, хрома, молибдена, селена, теллура и вольфрама. Особенно эффективны соли титана, циркония, хрома, торжя и урана [36, 122]. Обычно используемые соединения переходных металлов включают гало-гениды, оксихлориды, ацетилацетонаты, алкоголяты, окислы, комплексные галогениды типа фтортитанатов и фторцирконатов, ацетаты и бензоаты. [c.105]

Оксихлорид тантала — белые гигроскопичные кристаллы, при нагревании до 300 °С разлагаются с образованием ТаОгС , а при 550°С—до ТаСЬ и ТагОб. Теплота образования ТаОСЬ (т) ДН298=—893,0 кДж/моль. [c.337]

Хлорирование оксидов ниобия и тантала может быть осуществлено четыреххлористым углеродом, хлористым алюминием, двухлористой серой. Наиболее энергично взаимодействует с безводными оксидами или с их гидроксидами тионилхлорид. Со свежеосажденной ниобиевой кислотой тионилхлорид реагирует при комнатной температуре, после упаривания раствора и возгонки осадка получают Nb b, свободный от оксихлорида. Чистые пентахлориды получают также действием хлора на сульфиды ниобия и тантала при 300—350°С. Для синтеза оксихлоридов газообразные пентахлориды окисляют воздухом при 300 С. Можно также выделить оксихлориды из продуктов реакции хлорирования окислов. [c.337]

Для препаративного получения хлоридов и оксихлоридов ниобия и тантала обычно используют соответствующие металлы, оксиды или сульфиды. Описаны [09, с. 599] методики синтеза Nb ls взаимодействием ЫЬгОв с тионилхлоридом в запаянной трубке при 200 °С. Низший хлорид Nb U получают восстановлением железом, а Nb ls — восстановлением алюминием или водородом. [c.338]

Тонкое разделение и глубокая очистка хлоридов ниобия и тантала достигаются ректификацией. Теоретические основы и условия ректификационной очистки подробно изучены советскими и зарубежными исследователями [27, с. 351—358 62—64]. Пентахлориды ниобия и тантала образуют почти идеальные растворы, подчиняясь закону Рауля. Для получения из смеси Nb ls—ТаСЬ отдельных компонентов с 99,9%-ной чистотой необходима колонна эффективностью около 48 ТТ. Перед ректификацией желательно удалить примеси оксихлоридов известными способами (дохлори-рованием четыреххлористым углеродом под давлением или хлором в присутствии слоя раскаленного угля). [c.339]

Хлориды. Тантал образует с хлором хлориды ТаСЬ, ТаСи, ТаСЬ и оксихлориды ТаОС1з, ТаОС % и др. [c.265]

Оксихлорид тантала ТаОСЬ получается при температурах значительно выше, чем аналогичный оксихлорид ниобия (600°), взаимодействием пятиокиси и пентахлорида тантала [c.266]

Прямым окислением Ta ls или его гидролизом можно получить оксихлорид тантала. [c.212]

Заслуживает внимания метод разложения ниобатов, танталатов и вольфраматов однохлористой серой или смесью так называемой двухлористой серы и хлора . Показано, что рутил и, по-видимому, большинство, если не все, вольфраматы, ниобаты и танталаты полностью разлагаются при нагревании в токе паров этих реагентов, причем титан, ниобий, тантал, вольфрам, олово, молибден, сурьма, мышьяк и частично железо возгоняются в виде хлоридов или оксихлоридов, а в нелетучем остатке, помимо пустой породы, остаются в виде хлоридов или в неизмененном состоянии другие металлы, кремнекислота и, возможно, бор. При хлорировании одной двухлористой серой в приемнике выделяются большие количества серы, что вызывает известные затруднения в аналитической работе, но этого можно избежать, если пользоваться смесью двухлористой серы и хлора. Если предположение, касающееся поведения бора, справедливо, то этот метод является наиболее приемлемым для разложения танталониобиевых минералов, содержащих бор. [c.614]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология