Бензол комплексообразование

Рис. 97. Зависимость константы равновесия К (а) и изобарно-изотермического потенциала ДО (б) комплексообразования с н-алканами от температуры (растворите.гь — бензол).

Легко образуют пикраты полициклические ароматические углеводороды нафталин, антрацен и и х гомологи). Простейшие ароматические углеводороды — бензол и толуол не образуют комплексов и могут служить растворителями при комплексообразовании. Пикраты получают по следующей методике [c.72]

Природа растворителя в большинстве случаев не оказывает существенного влияния на результаты комплексообразования, что доказано И. Л. Гуревичем с сотр. [59] на примере бензола, дихлорэтана и депарафинированной фракции бензина 90—120° С, а также А. М. Кулиевым с сотр. [55] на примере фракций бензина 30—60° С, 80—146° С и 100—150° С. Однако следует учитывать такие факторы, как дешевизна, токсичность и испаряемость того или иного агента. Например, во избежание потерь, в особенности на этапе фильтрования, из трех вышеназванных фракций бензина наиболее целесообразно использовать фракцию 100-150° С. [c.42]

В возбужденном состоянии возрастает способность молекул к комплексообразованию. Иногда возбужденные комплексы переходят в устойчивые в основном состоянии продукты, и весь процесс выглядит как процесс присоединения. Так, образование димеров при облучении вакуумированных растворов антрацена в бензоле протека-ет через образование промежуточного комплекса между возбужденной и невозбужденной молекулами антрацена [c.79]

Институтом химии нефти СО АН СССР совместно с Институтом ядерной физики при Томском политехническом институте исследована возможность извлечения цветных и благородных металлов из растворов минеральных кислот с помощью АС, выделенных из нефти комплексообразованием. Изучены экстракционные характеристики концентратов АС в зависимости от разбавителя — четыреххлористого углерода, хлороформа, бензола, толуола, керосиновой фракции, а также в зависимости от характера и кислотности водной фазы — соляной, серной, азотной кислот и солевого фона. [c.183]

Относительно стадии роста цепи трудно сказать что-либо определенное, поскольку увеличение среднего расстояния между компонентами ионной пары должно приводить к увеличению однако степень изменения реакционной способности ионных пар в зависимости от расстояния между катионом и анионом неизвестна. Сольватирующая способность растворителя также влияет на механизм и кинетику катионной полимеризации. В частности, молекулы растворителя, способные к комплексообразованию с молекулами возбудителей полимеризации, могут сильно изменить, а в некоторых случаях и совершенно подавить их активность. Парафиновые углеводороды и бензол имеют близкую диэлектрическую проницаемость, однако в бензоле полимеризация протекает, как правило, с большими скоростями, чем в насыщенных углеводородах, вследствие лучшей сольватации растущих частиц. [c.95]

Сведений о термодинамике и кинетике процесса комплексообразования твердых парафиновых углеводородов с карбамидом мало. Влияние ряда факторов, в том числе расхода карбамида на скорость и глубину процесса комплексообразования, исследовано на смесях н-парафинов С18—С20 с чистотой 987о (по данным газожидкостной хроматографии). В качестве растворителя применяли бензол, в качестве активаторов—метанол и этанол. Степень извлечения н-парафина определяли по составу компонентов жидкой фазы, для чего использован показатель преломления бинарных смесей с различным содержанием н-парафина. На кинетических кривых зависимости содержания углеводорода в комплексе (на примере н-октадекана) от расхода карбамида (рис. 94, 95) можно выделить два участка, первый из которых характеризуется быстрым ростом С18 в комплексе, что соответствует начальному периоду процесса, а второй указывает на установление равновесного состояния и выражается прямой, параллельной оси абсцисс. [c.226]

Необходимым условием процесса комплексообразования является наличие в системе активатора - облегчающего и ускоряющего образование комплекса. В качестве активаторов процесса наибольшее распространение получили вода, спирты (метиловый, этиловый, изопропиловый) и кетоны (ацетон, МЭК). Активатор, являясь полярным веществом, способствует гомогенности среды, ослабляет связи парафиновых углеводородов с другими компонентами сырья, способствует перестройке кристаллической структуры карбамида из тетрагональной в гексагональную, повышая тем самым его активность. Для понижения вязкости масляного сырья в процессе применяют растворители (бензол, бензин, дихлорэтан). Часто функцию растворителя выполняют вещества, являющиеся одновременно активатором процесса - высшие кетоны и спирты. [c.324]

Порядок исследования фракции нефти пока[зан на схеме 8.2. фракция была разделена с помощью жидкостной хроматографии (силикагель АСК) на алкано-нафтеновые углеводороды (39,9%), ароматические углеводороды (53,5%) и смолистую часть (6,6%). Элюентами служили соответственно н-гексан, бензол и смесь бензол — спирт. Из алкано-нафтеновых углеводородов методом комплексообразования с карбамидом были выделены н-алканы. Однако они содержали значительное количество других углеводородов. Поэтому для выделения -алканов полученный концентрат был подвергнут разделению на молекулярных ситах (цеолит, кальциевая форма, размер пор [c.218]

Методом атомно-абсорбционной спектрофотометрии изучено комплексообразование цинка с ПАН-2, комплекс экстрагировала бензолом и метилизобутилкетоном [701]. [c.36]

Систематическое исследование активирующего действия ряда нормальных спиртов от метанола до нонанола, а также изопропанола на процесс комплексообразо Вания карбамида с твердыми парафинами проведено автором [65]. Сырьем для исследования служил гач с пл = 43,3 С, полученный из парафинового дистиллята 275— 480 °С долинской нефти методом фильтр-нрессо вания. Все спирты применяли свежеперегнанным и. Комплексообразование осуществляли при -25 °С в течение 1—1,5 ч при частоте вращения мешалки 60 мин В качестве растворителя использовали бензол при соотношении гач бензол карбамид, равном 1 9 6 (масс.) [c.217]

Реакция акридина с четыреххлориетым оловом основана на образовании окрашенного комплексного соединения при молярном соотношении 1 1. Состав комплексного соединения определялся спектрофотометрическим методом и элементным анализом. Комплексообразование акридина с четыреххлористым оловом изучалось методом изомолярных серий на спектрофотометре Зрекогй. В качестве растворителя для четырехх./юристого олова использовались бензол, циклогексан, гептан, метиловый или этиловый спирт, хлороформ, четыреххлористый углерод, диметилформамид, [c.121]

Для более глубокой дифференциации высокомолекулярных углеводородов исследователи применили комплексную методику, позволяющую разделять сложные углеводородные смеси по типам структур молекул и получать более простые смеси, содержащие группы углеводородов, более близкие по строению и молекулярным весам. Сначала дистиллятные масляные фракции подвергали депарафинизации с применением трехкомпонентного избирательно действующего растворителя (бензол толуол ацетон = 40 20 40), обычно исследуемого при депарафинизации масел в заводском процессе их получения. Остаточные продукты сначала деасфальтизировали, а затем депарафинизировали. Освобожденная таким образом от парафиновых углеводородов фракция подвергалась дальнейшей дифференциации при помощи двух методов адсорбционной хроматографии и комплексообразования с карбамидом. Хроматография на силикагеле позволяет разделить углеводороды на три основные структурные группы (парафиново-циклопарафиновая и две фракции ароматических углеводородов). Комплексообразование с карбамидом позволяет выделить из смеси предельных структур углеводороды с достаточно длинными парафиновыми цепочками, способные образовать с карбамидом кристаллические комплексы. Твердые парафины, выделившиеся из петролатума в первой стадии, т. е. при его депарафинизации избирательно действующим растворителем, и составляющие около 2/з всего петролатума, далее не исследовались. [c.198]

Депарафинизация широкой фракции юймынской нефти (120— 470° С) осуществлена И. Л. Гуревичем с сотр. [59] с применением различных активаторов при следующих стандартных условиях расход карбамида — 100 вес. %, бензола для разбавления сырья — 50 объемн. %, бензола для промывки комплекса — ЮОобъемн. %, активатора — 10 вес. %. Приведенные в табл. 7 данные исследования показывают, что наилучшие результаты по депарафинизации получены в присутствии метанЪла, этанола и ацетона худшие — при использовании в качестве активаторов изопропанола и изобутанола. В присутствии метилэтилкетона, дихлорэтана и воды комплексообразование не шло. В связи с этим была установлена взаимосвязь между влиянием активаторов на комнлексо- [c.34]

Н. И. Скидановой и Н. И. Черножуковым [271] разработана методика выделения узких фракций парафино-нафтеновых углеводородов из масляных дистиллятов. Выделение таких фракций из нефти месторождения Котур-Тепе проводили, последовательно применяя хроматографию на силикагеле, депарафинизацию из раствора в ацетон-бензол-толуоле, обработку карбамидом, дробную кристаллизацию из раствора в ацетоне и хроматографию на активированном угле. Кристаллические углеводороды фракций 325—375" С и 375—500° С ромашкинской нефти исследованы II. И. Саниным и Н. К. Дружининой [272] с использованием адсорбционной хроматографии и комплексообразования с карбамидом. [c.188]

Количественное исследование процесса комплексообразования И их влияние на интеркомбинационную конверсию может быть проведено на примере кинетики затухания фосфоресценции бензола или гексадейтеробеизола в присутствии бромида или иодида лития в замороженных растворах. Приготовляют 10 М раствор бензола в этаноле и такие же растворы с добавкой 0,1 0,2 0,4 0,8 моль/л бромида или иодида лития. Исследуют кинетику фосфоресценции при 77 К. По полученным данным строят график в координатах lg/—/. Затем проводят разделение кинетической кривой на две экспоненты [c.114]

Бензол X Ароматические углеводороды и непредельные соединения л-Комплексообразованне Бензол л [c.273]

Сильнокислотные катиониты позволяют проводить ионный обмен в щелочной, кислой и нейтральной средах, а слабокислотные и смешанного типа — только в щелочных и нейтральных растворах. Это утверждение справедливо для процессов чистого ионообмена, когда же имеют место процессы комплексообразования, то это правило может нарушаться. Так, слабокислотный катионит СГ-1 извлекает ионы урана из слабокислых растворов. К сильнокислотным катионитам относится выпускаемый в Советском Союзе катионит КУ-2, представляющий собой продукт сульфирования сополимеров стирола и дивинил-бензола. Катионит КУ-2 кроме высокой емкости обладает повышенной стойкостью в кислой и щелочной средах даже при температуре около 100° С, поэтому его следует применять на байпасных установках очистки вод I контура ядерных реакторов. Этот катионит выпускается и ядерного класса — КУ-2-8 чс. Кроме того, выпускаются катиониты марок СВС-1, СВС-3, СДВ, СДФ и др. За рубежом выпускаются сильнокислотные катиониты С-50-А, аллассион S (Франция), леватиты PN, KSN (ФРГ), IR-400, амберлит-200, дауэкс-50 (США). [c.141]

Б. образует более прочные, чем РЗЭ, комплексы с С1 . На способности Вк к комплексообразованию, напр, с N08 или цитрат-ионами, основано его отделение от др. актиноидов и РЗЭ. Так, Вк экстрагируется бензолом в виде внутрикомплексного соединения с теноилтрифтор-ацетоном при pH 4 в 10-15 раз эффективнее, чем и [c.283]

Первым промежуточным продуктом окислительной схемы производства капролактама является циклогексан, который получается преимущественно гидрированием бензола. Циклогексан содержится в большинстве нефтей в количестве от 0,3 до 1%, однако препятствием для испол >зования нефтяного циклогексана в промышленности органического синтеза является сложность его выделения, В Литературе описаны различные методы выделения цикло-reK aiia экстрактивная дистилляция с фенолом [1], комбинированный метод, включающий дистилляцию, экстрактивную дистилляцию и дробную кристаллизацию [2], комплексообразование с тио-карбамидом [3] и другие [4]. Все они непригодны для создания промышленного производства циклогексана. Основным методом получения циклогексана является метод, основанный на гидрировании бензола. [c.16]

ПХ. Для констант комплексообразования иода с бензолом и его метилзамещен-ными производными от моно- до гексаме-тилбензола установлено существование приближенных корреляций -АН (кДж/моль) = t= 7,9 + 1,09N и 1пАГ (л/моль) = -1,94 + 0,4 , где IV - число метильных групп, связанных с бензольным кольцом, что подтверждает аддитивность вклада метильных групп в тс -электронную плотность бензольного кольца. [c.21]

Флуоресценция MgXл(a) возрастает по мере добавления экстралиганда, если используется абсолютно сухой бензол. Из табл. 5.3 следует, что в бензоле хлорофилл(а) координируется даже с молекулами, имеющими я1с-связанную электронную пару (первые два лиганда). Молекулы со свободной парой электронов образуют весьма устойчивые комплексы, независимо от того, координируется атом кислорода или азота. Обращает на себя внимание очень высокое сродство к воде (Ку = 3 10 ) и стабилизация экстракомплекса длинными алкилами (С7, С ), что важно для процессов комплексообразования, протекающих в биосистемах. [c.268]

Проведенное исследование позволило выяснить некоторые закономерности образования л-л-комплексов природных металлопорфиринов. Данные по физико-химическим характеристикам выявленных молекулярных комплексов (табл. 6.1.3) свидетельствуют о значительных различиях в способности MPf к специфическим взаимодействиям с бензолом, связанных, очевидно, с влиянием электронной структуры центрального атома металла и функциональных заместителей. Как было показано ранее [5], введение металла создает благоприятные условия для л-л-комплексообразования. Например, 2пТРР образует с СбНй устойчивый молекулярный комплекс состава 1 2, в котором обе молекулы растворителя энергетически равноценны, в то время как со-308 [c.308]

В водных растворах циклодекстрины обычно имеют конформацию своего рода усеченного конуса (рис. 7.3) с гидрофобной внутренней поверхностью. Гидрофобные молекулы, подобные бензолу или гексану, способные входить и выходить из полости, обратимо сорбируются на такой поверхности. Удерживание гидрофобных сорбатов в большой степени зависит от эффективности контакта с внутренней поверхностью полости. Подобным же образом энантиоселективность связывают с хиральной структурой при входе в полость, образованной расположенными здесь гидроксильными группами в положениях 2 и 3 глюкозидных остатков. Если сорбат имеет подходящий размер, обеспечивающий хороший контакт с внутренней поверхностью и, следовательно, ограничивающий подвижность молекулы, различие во взаимодействии заместителей у двух энантиомеров с хиральной структурой при входе в хиральную полость может вызвать появление различия как в константах комплексообразования, так и в величинах хроматографического фактора удерживания к. [c.112]

Формилирование бензола и простых алкилбензолов можно осуществить с хорошим выходом, используя оксид углерода, хлористый водород и хлористый алюминий под высоким давлением (1-7-2,5)10 Па. При атмосферном давлении реакцию проводят в присутствии хлорида меди(1), который, по-видимому, обеспечивает высокую местную концентрацию СО за счет комплексообразования. Эта реакция известна как реакция Гаттермана — Коха. Реакция происходит таким образом, как если бы формилхлорид был ионизован до формил-иона, который и является гипотетическим электрофилом. Однако высокие выходы 4-формилалкилбензолов [c.360]

Осмий (VI) образует с ЭБСК комплексное соединение, экстрагирующееся бензолом или хлороформом Х = 560 нм б = 5.5 - 10 . Комплексообразование проходит в среде хгорной и серной кислоты (pH 0-7) при 40-кратном избытке реагента. Соотношение реагирующих компонентов в комплексе [ Оз ] [ /УЯ1 = 1 4. [c.49]

Осмий (VI, VIII) образует с БСФТ комплексное соединение, экстрагирующееся смесью (3 2) амилового спирта и бензола Х пах е = 7,5-10 . Комплексообразование проходит при pH 0,5 - 1,5 в течение 3 ч и при 30-кратном избытке реагента. Соотношение компонентов в комплексе [ Os ] [ Н/ ] = 1 4. [c.50]

Золото (III) образуете катионным розовым 2 С комплексное соединение, экстрагирующееся бензолом = 565 нм е = 7,85 10. Комплексообразование проходит при pH 4 — 2 н. H2SO4 при концентрациях реагента 8,3 10" моль/л и концентрации галогенид-иона Б 10" г-ион/л. Соотношение компонентов в комплексе [ Аи] [ HR ] = 1 1. [c.57]

Золото (III) в форме Аи(С1)4 образует с Янусом синим ионный ассоциат, экстрагирующийся смесью бензола с ацетоном (2 1) = = 594 нм е = 8,33 -10. Комплексообразование проходит в среде [c.59]

При низкой концентрации катализатора процесс подчиняется кинетике реакции второго порядка в то же время этот процесс в присутствии смеси фенола и пиридина следует кинетике реакции третьего порядка. Например, при 0,05 М концентрации 2-гидроксипиридина скорость мутаротации в бензоле примерно в 50 раз выше скорости реакции в присутствии смеси фенола н лиридина. Такое рассмотрение не учитывает различия в кинетических порядках обоих процессов, и первоначально этот результат был интерпретирован как простое замещение фенола и пиридина на 2-гидроксипиридин, в котором азотный и гидроксильный центры входят в состав одной молекулы. Позднее, однако, было найдено, что тетраметилглюкоза и 2-гидроксипиридин в бензоле образуют комплекс, связывание в котором осуществляется за счет водородных связей. Необычайно высокое удельное вращение растворов тетраметил-О(-Ь)-глюкозы, содержащих 2-гидроксипиридин, свидетельствует об образовании комплекса. Пиранозоподобный полуацеталь 2-тетрагидропираноль частично ингибирует катализируемую 2-гидроксипиридином мутаротацию, хотя ни фенол, ни пиридин такого действия не оказывают. Ингибирование может быть следствием конкурентного комплексообразования с катализатором. На основании этих данных механизм процесса, катализируемого 2-гидроксипиридином, а также близкими по структуре бифункциональными соединениями, можно представить в виде [c.288]

Многие данные показывают, что молекулы, содержащие группы с большими локализованными электрическими диполями, могут образовывать весьма стабильные соединения, причем стабильность их зависит от силы локализованного диполя. Так, Ричи и сотр. [92] установили, что добавление диметилсульфоксида к разбавленному раствору бензонитрила в четыреххлористом углероде сопровождается уменьшением интенсивности поглощения в той области ИК-спектра, которая характерна для группы С=М. Характер уменьшения можно объяснить образованием комплекса нитрила с сульфоксидом состава 1 1. Константа равновесия для образования комплекса равна 0,9 та же величина найдена для п-хлор-, п-нит-р0- и л-нитробензонитрила. Суммарный дипольный момент молекулы п-производного намного меньше, чем молекулы незамещенного бензонитрила, однако приблизительная аддитивность групповых дипольных моментов в ряду производных бензола показывает, что заместители почти не влияют на величину собственного дипольного момента группы С=Ы. С другой стороны, те же заместители оказывают большое влияние на скорос ч> и равновесие реакций, на первом этапе протекающих по атому азота или атому углерода рассматриваемой группы. Поэтому Ричи и сотрудники считают, что комплексообразование бензонитрила сдиметилсуль ксидом происходит за счет бокового взаимодействия диполей групп и [c.331]

Голдберг [ 53] сообщил о комплексообразовании 2,6-диметилбензойной кислоты с 18-краун-б и предположил, исходя из результатов рентгеноструктурного анализа кристаллического комплекса, что конформация комплекса обуслоцлена как О. Н-О-водородной связью, так и О. . . С=-0-взаимо-действием между краун-коиьцом и карбоксильной группой. 1, 3,5-Тринитро-бензрл и 1,3-динитробензол реагируют с КОН в бензоле в присутствии дицик-.логексил-18-краун-б с образованием темно-красного раствора [54]. Это явление обусловлено обпазованием комплексов Мейзенгеймера 144,145, в кото- [c.109]