Молекулярные трехцентровые

Рис. 7. Молекулярная трехцентровая я-орбиталь фосфонитрильного цикла (оси с у атомов фосфора перпендикулярны к плоскости цикла)

Для объяснения строения и свойств соединений р-элементов в настоящее время широко применяются представления о двух- и трехцентровых орбиталях. Двухцентровая двухэлектронная связь образуется за счет непарных электронов орбитали центрального атома (А) п орбитали лиганда (Ь). Напомним, что согласно теории МО это отвечает образованию двухцентровых связывающей + = А + Фь И разрыхляющей = молекулярных орбиталей. [c.268]

Рассмотрение строения молекулы озона с позиций метода М также приводит к выводу об образовании здесь трехцентрово связывающей молекулярной п-орбитали. [c.380]

При обычных температурах и давлениях соединение с эмпирической формулой ВНз имеет молекулярную формулу ВзН и называется дибора-ном. Экспериментальные исследования структуры В,Нб обнаруживают в этой молекуле два типа связей между атомами бора и водорода, что условно показано на рис. 13-8. В молекуле диборана два фрагмента ВН2 связаны вместе посредством двух мостиков В—Н—В, или, как говорят, трехцентровых связей. При этом обычная (или концевая) связь В—Н имеет меньшую длину, чем расстояние В... Н в мостиковых связях. [c.558]

Каждый атом В образует две обычные двухцентровые ковалентные связи В—Н, в которых занято всего восемь электронов. Остающиеся у диборана четыре валентных электрона используются для образования двух трехцентровых связей В—Н—В, в которых каждый из трех атомов поставляет по одной орбитали в связывающую молекулярную орбиталь. Представление о трехцентровых связях позволяет объяснить строение всех гидридов бора. Кроме того, оно объясняет, почему бор неспособен к проявлению таких химических свойств, как углерод. [c.272]

Два электрона на связывающей трехцентровой молекулярной орбитали [c.274]

Нарушается ли при образовании трехцентровой связи принцип, указанный в гл. 12 и 13, согласно которому комбинация определенного числа атомных орбиталей приводит к такому же числу молекулярных орбиталей Сколько молекулярных орбиталей, образующихся при возникновении трехцентровой связи, остается незанятыми электронами [c.340]

Аналогичные трехцентровые молекулярные орбитали имеются в молекулах От, N02, N02, ХеРг строение которых [c.108]

Орбиталь (31.1) симметрична, а (31.2) — антисимметрична относительно вращения вокруг оси г (рис. 38). Поэтому первая комбинирует с р -орбиталью атома О, также симметричной относительно операции вращения вокруг оси г, вторая — с ру, антисимметричной относительно этой же операции. В результате образуются четыре трехцентровые молекулярные орбитали две связывающие, близкие по энергии [c.96]

Как видно на рисунке 32, сочетание 2. -орбитали атома Ве и 1 s-орбитали двух атомов Н приводит к образованию трехцентровых молекулярных связывающей а<-орбитали и разрыхляющей а -орбитали. Аналогично сочетание 2/),-орбитали атома Ве и 1,s-орбиталей двух атомов Н приводит к образованию трехцентровых [c.56]

Рассмотрим линейную трехатомную молекулу ВеН,. Орбитали этой молекулы образуются за счет перекрывания атомных орбиталей, расположенных вдоль оси, соединяющей атом Ве и два атома Н (рис. 48). Таким образом, орбитали молекулы ВеНа возникают за счет 25- и 2/7-Орбиталей атома Ве и Ь-орбиталей двух атомов Н. Перекрывание Ь-орбиталей двух атомов водорода с 28-орбиталью атома бериллия приводит к образованию трехцентровых молекулярных и аР Р-орбиталей (рис. 49). Это отвечает следующей линейной комбинации орбитали атома бериллия и орбиталей двух атомов водорода [c.95]

Штриховой линией и пунктиром на этой схеме показаны трехцентровые связи здесь общая пара электронов занимает молекулярную орбиталь, охватывающую три атома — мостиковый атом водорода и оба атома бора. Такая орбиталь образуется вследствие перекрывания 1з-орбитали атома водорода с ер -гибридными орбиталями двух атомов бора (см. рис. 15.1). Четыре концевых атома водорода связаны с атомами бора обычными двухцентровыми двухэлектронными связями. Таким образом, из двенадцати в ентных электронов, [c.397]

Механизм образования водородной связи в значительной степени сводится к донорно-акцепторному взаимодействию (донор электронной пары-атом электроотрицательного элемента, акцептор - протон). Перекрывающиеся орбитали атомов во фрагменте З Н -Э образуют трехцентровые молекулярные орбитали, подобные рассмотренным ранее (см. разд. 2.5). [c.140]

Одна связывающая я-МО локализована между атомами 2 и 3, другая молекулярная орбиталь является делокализованной трехцентровой и связывает все три атома N. Строение HN] можно также представить наложением валентных схем (резонанс структур) [c.404]

Во всех рассмотренных случаях реакций с линейным трехцентровым активированным комплексом происходит разрыв одной химической связи. Если бы этот разрыв предшествовал образованию новой химической связи, то энергия активации реакции была бы равна энергии разрыва связи, а такие реакции могут идти лишь при достаточно высоких температурах. Между тем все приведенные и многочисленные другие реакции замещения идут с измеримой скоростью при комнатной или, по крайней мере, при умеренно высоких температурах. Следовательно, новая связь А—В начинает образовываться при еще не разорванной связи В—D. Значит взаимодействие А с В начинается, когда еще существует молекулярная а- или я-орбиталь, связывающая В с D. [c.282]

Разрыв двухэлектронных химических связей может сопровождаться разрывом пар электронов, находящихся на связывающих молекулярных орбиталях. Соответственно в обратной реакции будет образовываться новая электронная пара. Реакции, протекающие с разрывом или образованием электронных пар, называют го-молитическими. Помимо реакций разрыва связи с образованием свободных атомов или свободных радикалов и обратных реакций соединения свободных атомов или свободных радикалов с образованием валентно-насыщенных частиц к гомолитическим реакциям относят реакции с трехцентровым активированным комплексом, в которых одна из реагирующих частиц — свободный атом или свободный радикал. К таким реакциям относятся (II), (III), (V). Действительно, в реакции [c.367]

На основании квантовомеханических расчетов для соединений такого типа показано [23], что две полусвязи обладают более низкой энергией, чем одна обычная связь и одна незанятая орбиталь. Молекулярная трехцентровая орбиталь образуется в результате комбинации трех орбиталей (по одной от каждого атома) и сопровождается выигрышем энергии, которая снижается на 4,2— [c.63]

Трехцентровая четырехэлектронная связь возникает за счет элект-рэнной пары центрального атома и двух непарных электронов двух лигандов, расположенных по одной линии. Согласно теории МО это отвечает образованию трех молекулярных орбиталей. Одна из этих [c.268]

В<сьма разнообразны также оксиды, в которых координационное число кислорода превышает значение его максимальной валентности, т. е. больше четыр( X. Например, в кристалле MgO координационное число кислорода равно шести, а в кристалле NaoO восьми. Согласно теории молекулярных орбита-лей эта обусловлено тем, что в кристалле М 0 (структурный тип Na l) каждый атом С (за счет 2р -, 2р, - и 2р -орбиталей) объединяется с шестью соседними атомами Vlg посредством трех трехцентровых связей. Аналогично построены кристаллические МпО, FeO, СоО, NiO и другие оксиды со структурой тина Na l. [c.311]

Один из способов описания электронного строения молекулы В2Не, основанный на представлении о локализованных молекулярных орбитах, показан на рис. 13-9. Каждый атом бора использует две 5р -гибридные орбитали для образования связей с двумя концевыми атомами водорода. Каждая из остающихся хр -орбиталей используется для образования трехцентровой связывающей орбитали с Ь-орбиталью атома водорода и. хр -ор-биталью другого атома бора. Согласно такой модели, мостиковые атомы водорода должны быть расположены выше и ниже плоскости, в которой лежат оба фрагмента ВН,, что подтверждается экспериментально. [c.558]

Рис. 21-4. Трехцентровые орбитали в соединениях бора, а-каждый из трех атомов бора поставляет по одной орбитали (два атома 5р -гибриды и один атом р-орбиталь) для образования связывающей, несвязывающей и разрыхляющей молекулярных орбиталей. Одна электронная пара на связывающей орбитали удерживает все три атома вместе. Та-

В первых трех молекулах делокализовапы я-связи, в ХеРг — а-связи. Валентные углы в этих молекулах хорошо объясняет метод Гиллеспи. В трехцентровых несвязывающих молекулярных орбиталях электронная плотность сосредоточена на-крайних атомах. Благодаря этому молекула Оз полярна, хотя она состоит из одинаковых атомов. [c.109]

Координационные числа выше 4 для углерода нехарактерны, так как его атом пе имеет -орбиталей в валентном слое. В некоторых карбидах у атома С к. ч. = 6. Образование ионов метония СНз (при действии электрического разряда на СН4) можно объяснить с иомощью метода молекулярных орбиталей — три протона связаны с углеродом двухцентровыми связями, а два — трехцентровыми. [c.353]

Молекула ВеНз. В случае трехатомных молекул имеют место трехцентровые молекулярные орбитали. Молекулярные орбитали для трехатомных (и вообще многоатомных) молекул можно составить в результате линейной комбинации соответствующей орбитали центрального атома и орбиталей периферических атомов. При этом орбитали периферических атомов приписывается тот же знак (+ или —), который имеет перекрывающаяся с ними часть орбитали центрального атома. [c.95]

Поскольку каждая 5р-орбиталь атома ксенона способна к образованию линейного фрагмента F — Хе — Р, аналогичным образом можно объяснить строение квадратной молекулы XeF и октаэдрической молекулы XeFe. Формы трехцентровых связывающих молекулярных орбиталей XeFj, Хер4 и ХеР, показаны на рис. 251. [c.617]

Расчет электронной структуры молекулы диборана по методу МО приводит к представлению о трехцентровых молекулярных орбиталях, охватываюш,их два ядра бора и расположенный в середине атом водорода. Упрощенный метод построения трехцентровой орбитали состоит в использовании атомной ls-орбитали атома водорода и 5р= -гибридных [c.195]

Аналогичные трехцентровые молекулярные орбитали имеются в частицах Оз, N0 , N05, ХеРз, строение которых таково [c.115]

Координациомные числа выше 4 для углерода нехарактерны, так как его атом ие имеет внешнем электронном слое. В некоторых карбидах у атома С к. ч. - 6 вследствие связывания частиц а прочную кристаллическую решетку. Образование ионов СН5 (при действии электрического разряда Ma fU) можно объяснить с помощью метода молекулярных орбита-лей-три протона связаны с углеродом двухцеитровыми связями, а два-трехцентровыми. [c.364]

Таким образом, нитрогруппа ЫОг образована за счет трехцентровых молекулярных орбиталей, сформированных р-орбиталями атомов N. О, О, на которых располагаются четыре электрона — один с р-ор-битали N и три с р-орбиталей йТомов О. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология